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1 Introduction
Pour comprendre le phnomne, il est indispensable de connatre, la fois les principales proprits des cristaux et celles des solutions, ainsi que les
lois qui rgissent le passage de lun lautre : en
particulier, la vitesse laquelle se fait la transformation.
Bases thoriques de la
cristallisation du saccharose
2.2 LTAT
CRISTALLIN
Il nest pas possible en quelques minutes daborder en profondeur un problme aussi complexe que
la cristallisation. Nous nous bornerons, dans cet
expos, rappeler les bases thoriques de la cristallisation et noncer les principaux facteurs qui
conditionnent sa vitesse et ce de faon succinte et
simplifie. (Des tudes plus approfondies sont
cites en bibliographie).
2.1 DFINITION
DU PHNOMNE
Laccroissement du cristal se fera en largeur suivant laxe de symtrie et en longueur suivant une
direction perpendiculaire. Au cours de cette croissance, la valeur des angles reste constante.
En ralit, la temprature augmente les vibrations des molcules du cristal autour de la position
dquilibre ainsi que le nombre de lacunes. Une
molcule peut alors migrer vers un site vacant
dplaant la lacune. Une dislocation merge alors
la surface du cristal (figure 3)
M
Bv
tat mtastable
vapeur sursature
apparition de la
1re goutte liquide
palier de
liqufaction
phase vapeur
+
phase liquide
2.3 LES
Vc
ta
tg
az
eu
V* Volume du gaz
SOLUTIONS SUCRES
Pression
osmotique
Isotherme d'quilibre
des solutions de sucre
tat cristallis
Vu limportance de la taille des molcules de saccharose hydrate ou non par rapport aux molcules
deau, on peut admettre, en premire approximation, quen solution, leffet moyen des chocs des
molcules deau sur les molcules de saccharose est
nul. Dans ce cas, nest envisager que le comportement des seules molcules de saccharose. Tout se
passe alors comme si elles obissaient aux mmes
lois que celles qui rgissent les gaz.
disparition du solvant
tat mtastable
solution sursature
apparition du cristal
palier de
cristallisation
phase cristalline
+
phase solution
Vc
Volume molaire
du cristal
so
lu
tio
so
us
sat
V*
Volume molaire de
la solution sature
ure
Volume de
la solution
Cr
2v.
=
C
2k.T
o :
est la tension interfaciale liquide - solide
k constante de Boltzmann
T Temprature absolue
v Volume de la molcule
Cr Concentration au contact du germe
C Concentration du milieu
Cette loi montre quun cristal de rayon r ne peut
rester en quilibre que si C correspond la saturation.
2.4.2 Ensemencement
K sat = a. NS/E + b + (1-b) C(NS/E)
a, b et c tant des coefficients de calcul ; NS/E
tant le rapport des impurets (non-sucres) sur
leau et le K sat tant le coefficient de saturation
caractristique de la solution sucre impure.
Une solution sursature se dfinira par le rapport :
C
=
Co
o C est la concentration en sucre de la solution
une temprature donne et Co la concentration en
sucre saturation la mme temprature dfinie
daprs les quations prcdentes (o NS/E
constant).
2.4 LA
FORMATION DE CRISTAUX
Avant daborder le problme de la vitesse de cristallisation, rappelons brivement lorigine dun cristal autrement dit sa naissance.
Deux possibilits soffrent pour initier la cristallisation.
2.5 LA
VITESSE DE CRISTALLISATION
2.5.1 La diffusion
surface de rfrence
Vitesse de croissance
cristalline
cristal
C1 C0
C2
Vitesse de
diffusion
D.(C2 - C1)
Vd = Kd.(C2-C1)
D
Kd =
Pour une surface donne S du cristal et lquilibre, la vitesse de croissance ou vitesse de raction
de surface sera gale la vitesse de diffusion des
molcules. On peut donc crire :
Vd = Vr
Kd.(C2 - C1) = Kr.(C1 - C0)
do en liminant la concentration inconnue C1 et
en dfinissant la sursaturation par :
=
C2
C0
110
120
010
3 La production
industrielle du sucre
Dans la production industrielle du sucre ou plus
exactement de lextraction du sucre (car il ne faut
pas oublier : cest la betterave qui produit le sucre),
la cristallisation est lultime phase de lextraction et
de la purification donnant un produit ltat solide
donc facilement stockable et transportable.
Si d > 2 , il y a risque de sursaturation intermdiaire entre deux cristaux avec risque dapparition
dune germination spontane.
(1)
(2)
p'
p'
r
q
(3)
c
a
p'
Lavage
Les diffrentes phases sont illustres par la figure
9 avec un organigramme simplifi des diffrentes
oprations physico-chimiques.
Rception
Chaque lot de betteraves appartenant un planteur est amen par camion la sucrerie, o il est
identifi et pes.
Dcoupage
Pour permettre lextraction de leur sucre, les betteraves sont dcoupes en fines lanires ou cossettes dans des coupe-racines.
Diffusion
Les cossettes sont alors introduites dans un diffuseur o elles circulent contre-courant dans un
Sucre blanc
Betteraves
Malaxage
Turbinage
Clairage
Prparation
pese lavage dcoupage
Diffusion
: 70 - 75 OC
Pulpes
Pressage Schage
Brix
Sucre
Eau
Jus de diffusion
14,8 %
pH
6,3
13,2 %
Puret 89 %
Prchaulage
pH 11,5
Brix
Sucre
Lait de chaux
0,2 0,3 %
Vapeur
Lait de chaux
1,2 % CaO
Chaulage
pH 12
Vapeur
Sulfitation
Dcalcification
Dcoloration
(rsines)
Filtration
2e carbonatation
: 95 OC
pH 9,25
Jus de 2e carbonatation
Brix
14,2 %
pH
9,1
Sucre 13,1 %
Puret 92,3 %
Filtration
Ecumes
10
Evaporation
: 135 - 86 OC
Pression 3 0,1 bars
SO2
CO2
1e carbonatation
: 85 OC
pH 11,2
Sirop
74,2 %
pH
8,2
68,4 %
Puret 92,2 %
CO2
Ecumes
Mlasse
Puret 60
Cristallisation
: 76 - 80 OC
Epuration
Le jus de betterave contient, outre le sucre, beaucoup dimpurets solubles, minrales ou organiques.
Ces impurets sont limines en majeure partie
grce lajout de lait de chaux fabriqu dans lusine
partir de chaux vive obtenue par cuisson des
pierres calcaires dans un four chaux, avec ajout de
9 % de coke en combustible. Le mlange est ensuite
carbonat (barbotage de gaz carbonique rcupr
au moment de la cuisson des pierres calcaires).
Filtration
Les impurets ainsi prcipites et enrobes par le
carbonate prcipit in situ sont spares sur des
filtres et on obtient dun ct un jus jaune limpide
et pur et de lautre le carbonate de chaux (ou
cumes) contenant la majeure partie des impurets.
Il sera stock en bassin et pandu en t sur les
champs pour servir damendement calcaire.
Evaporation
Le jus clair obtenu contenant environ 15 % de
matires sches (dont 14 de sucre) est concentr
environ 70 % de matires sches dans un systme
dvaporation multiple effet. Les appareils dvaporation tant chauffs par la vapeur produite la
centrale. Comme la sucrerie produit son propre courant, la vapeur de chauffe est en fait la vapeur
dchappement du turbo-alternateur. On obtient
ainsi le sirop.
Cristallisation
Le sirop est aliment dans les appareils cristalliser (ou cuites) o on provoque la cristallisation en
ensemenant le sirop amen sursaturation par des
germes de sucre (10 microns soit 1/100e de mm). Au
cours de la cuisson (croissance des cristaux) qui va
suivre, chaque germe va donner un cristal de sucre
de 0,5 1 mm de grosseur, selon la demande.
Sparation
Les cristaux doivent tre spars du restant de
sirop non cristallis. Ceci se fait dans des centrifugeuses ou essoreuses. Le sucre est lav (opration
de clairage) leau chaude dans ces machines afin
dtre dbarrass de la pellicule de sirop color
adhrente (il est blanchi).
Schage
Le sucre humide sorti des essoreuses est sch
Stockage
Le sucre est ensuite stock dans des silos dont lair
est conditionn en temprature et humidit afin
dviter la prise en masse (maturation).
Ensachage et expdition
Le sucre est repris des silos au fur et mesure des
besoins commerciaux pour tre conditionn sous
diverses formes, soit charg en vrac dans des
camions ou wagons.
3.2 LATELIER
DE CRISTALLISATION
11
3me jet sera men de faon sensiblement diffrente des 2 premiers jets.
NS 4 %
Eau 32 %
Cristallisation
Eau
Non sucre
Vapeur
au condenseur
Mlasse
Sucre Blanc
Le 1er jet :
Cristallise le sirop de puret la plus leve possible 94 - 95 et nous donnera en 2 3 heures :
Un sucre blanc marchand de puret 99,9
Une eau-mre ou gout (aprs sparation des
cristaux par centrifugation) de puret 86 88.
Le 2me jet :
Assure la cristallisation des gouts de 1er jet en
3 4 heures. Il nous donnera un sucre de moindre
qualit quen 1er jet, plus color et ayant plus de
cendres. Classiquement, il est refondu pour tre
mlang au sirop issu de lvaporation et entrera
en cristallisation de 1er jet pour donner le sucre
blanc. Lgout obtenu en 2me jet dune puret de
76 78 sera cristallis en 3me jet.
Le 3me jet :
Charg de cristalliser un produit trs basse
puret (donc vitesse de cristallisation lente), le
12
SIROP
LIQUEUR STANDARD
MASSE CUITE 1
93-95
Essorage
Sucre blanc
100
Egouts Pauvres 1
86-87
SILOS
MASSE CUITE 2
86-87
Egouts Riches 1
93-94
Essorage
Sucre 2
96-98
Egouts 2
76-78
MASSE CUITE 3
76-78
REFONTE
Essorage
Sucre 3
93-94
MLASSE
59-61
STOCKAGE
13
sursaturation et danger de maclage ou dagglomration des cristaux (Figure 14). Les dbits de vapeur
et dalimentation doivent tre sensiblement rduits
et lagitation mcanique importante.
CASSE-VIDE
DESSUCREUR
MOUVEMENT
VIDE
DAGITATION
RAMPE DE
PRISE DE
DGRAISSAGE
LINDICATEUR
DE VIDE
FAISCEAU
FIXE
VAPEUR
ALIMENTATION EN
HLICE
SIROP OU GOUT
VIDANGE
OM germes
OM Cristaux
14
La monte de la cuite
Pendant cette priode, la vitesse dvaporation et
lalimentation en sirop doivent tre quilibres de
faon maintenir une sursaturation dans la zone
dite stable de cristallisation. Trop dalimentation
conduirait la refonte partielle de cristaux, (dsaturation de leau-mre) trop de vapeur ou pas assez
dalimentation conduirait des sursaturations
locales ce qui se traduirait par lapparition de grains
fins ou poussires (germination spontane).
En gnral, dans cette phase, on rgle la concentration de leau-mre, en rgulant lalimentation de
la liqueur. La vapeur est le plus souvent maintenue
pression constante, avec variations ventuelles
par paliers.
Deux volutions se superposent :
Un transfert de sucre de leau mre vers le cristal
Un transfert de chaleur (vaporation) qui ajuste
le brix de leau mre au fur et mesure que celle-ci
sapauvrit en sucre.
Ces deux transferts se font avec des vitesses qui
varient au cours du temps :
- Le transfert de sucre est proportionn la vitesse de cristallisation et la surface des cristaux.
En dbut de cuite, cette surface est trs faible : on
dpose donc peu de sucre par unit de temps. En
fin de cuite, la surface est leve et on pourrait
dposer beaucoup de sucre par unit de temps.
Par contre, le coefficient de transfert de chaleur
travers le faisceau ne cesse de dcrotre en cours
de monte de cuite, par suite de laugmentation de
viscosit de la masse cuite et galement de laugmentation de la charge hydrostatique. On dispose
en fin de cuite dune telle surface de cristallisation
quil nest pas possible de maintenir une sursaturation deau-mre leve ; dautant plus que la thorie a montr que la cristallisation dgage de la chaleur et donc, abaisse localement cette sursaturation.
Par ailleurs, la masse de cristaux augmentant en
cours de monte, il est exclu, pour des raisons de
patosit, de travailler un trop fort pourcentage de
cristaux.
En rsum, au cours de la monte, trois facteurs
limitants doivent tre grs convenablement :
La vitesse de cristallisation
La vitesse dvaporation
Le pourcentage de cristaux
1 MODUMAT
MONTE
7 PETIT VIDE
BAR
1.27
ABS
34.6 A
SURSAT
VIDE
USINE
M
-55.3
CM/HG
ATM
NIVEAU
VIDE
RINAGES
PRESS VAP
107.0 oC
LS1
66.0 %
27.0 %
NIVEAU
9.2 %
SURSATURATION
LS1 CONC
34.6 %
67.7 %
39.0 %
ACCS
RGLAGES
5.7
M3/H
15
Le serrage
Lobjectif de cette phase sera, par coupure de lalimentation et poursuite de lvaporation, de continuer la cristallisation en puisant leau-mre au
maximum tout en vitant de prendre des poussires. Le serrage termin, la cuite sera coule dans
un malaxeur avant essorage.
NIVEAU
VIDE
SURSATURATION
PRESS. VAPEUR
INTENSIT CUITE
TEMPRATURE
83.20 %
-56.52 cm/Hg
48.48 %
1.356 bar
34.44 AMP
78.80o C
09H25
100
Temprature
80
Niveau
Densit
60
Pression vapeur
40
Vide
20
Intensit agitation
0
08H20
08H40
09H00
09H20
09H40
10H00
16
10H20
10H40
3.3 LA
La qualit dun sucre blanc, destin la commercialisation, est value daprs un systme de notation tabli par la CEE,. systme dans lequel on
accorde un certain nombre de points aux rsultats
de trois mesures concernant les cendres, la coloration en solution et laspect (ou blancheur). La
somme des points de ces trois notations value la
qualit du sucre en points europens. On distingue principalement deux catgories :
Catgorie 1 : jusqu 8 points
Catgorie 2 : de 8 22 points
avec des limites maximales dans chaque mesure
comme donn dans le tableau 1 ci-dessous :
Lvolution des cendres exprimes en points europens est une fonction pratiquement linaire de la
puret du sirop cristallis. Do lintrt de cuire
des purets les plus levs possibles.
La teneur en cendres est dtermine par conductimtrie sur une solution 28 g de sucre pour 100 g
de solution ( Brix). On attribue un point pour 3,13
microSiemens par cm.
La coloration en solution est dtermine par spectrocolorimtrie 420 nm sur une solution 50Brix
pralablement filtre sur une membrane de porosit 0,45 microns.
On attribue un point pour 7,5 units de la coloration exprim en units ICUMSA. Le type de couleur
(ou aspect) est dtermin par comparaison avec une
gamme de sucre numrote (type de couleur) de
Catgorie
Teneur en cendres
Aspect
Coloration en
solution
infrieur 8
entre 8 et 22
15
17
4 Conclusion
Ce rapide survol de la cristallisation, de la thorie
la pratique, na fait que rvler la complexit du
problme. Le phnomne de la cristallisation garde
encore bien des secrets tant du point de vue thorique, o beaucoup de points restent discutables,
que du point de vue pratique o linfluence de certains paramtres est mal connue.
Bien souvent, sans pouvoir mieux dfinir et expliquer scientifiquement la variabilit du phnomne,
on sefforce dapprcier laptitude la cristallisation difficile paramtrer. Il y a encore une part
dart dans le mtier, qui chaque dbut de campagne, permet de faire la premire mise au point le
plus rapidement possible.
On peut dire quune cuisson 90C double la coloration dun sucre par rapport une cuisson 70C.
3.3.3.4 Influence
de la sursaturation
Ainsi que nous lavons dj signal, une sursaturation leve, surtout au moment du grainage,
favorise lapparition de conglomrats.
Ainsi, pour une cuite graine sursaturation
modre de 1,15, les grains sont bien forms et
individualiss.
Sans agitation Avec agitation % damlioration
% cristaux
agglomrs
50
14
72
Cendres
Points CEE
7,5
5,3
30
Coloration
Points CEE
3,4
15
Bibliographie
Tableau 2 : Influence de lagitation sur la qualit des
sucres blancs.
18
19