Chapitre IV : Cristallisation

IV.1. Quelques aspects fondamentaux

Au sens général du terme, la cristallisation est le changement d’état dans un milieu

liquide (substance fondue ou solution) ou gazeux (vapeur) qui conduit à la formation d’une
phase solide cristalline, caractérisée par une structure géométrique régulière.

La cristallisation est une opération de séparation et de purification (séparer une impureté se

trouvant dans un solide).

On distingue deux types de cristallisation:

 "voie sèche": on part d'un solide fondu, et on

opère la cristallisation par refroidissement de
ce solide. L'alimentation est un solide fondu
(donc un liquide ou une pâte), pur ou
mélange de plusieurs constituants. La sortie
du procédé est constituée d'une ou plusieurs phases solides.

 "voie humide" ou cristallisation en solution: le soluté est initialement en phase

liquide dans un solvant. Il est cristallisé
(solidification ordonnée selon une structure
régulière) au sein de la solution par
évaporation de solvant.
En sortie de procédé, on obtient 3 phases:
 Une phase vapeur (constituée de solvant
pur) ;
 Une phase solide cristallisée (qui peut
contenir ou non du solvant) ;
 Une phase liquide contenant du solvant et du soluté dissous, en général à saturation et
appelée "eaux mères" ou "liqueur mère".

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IV.2. Etapes de la cristallisation

Le phénomène de cristallisation en solution n'est pas instantané, il suit une cinétique

complexe qui peut se représenter par les deux mécanismes suivants:

 Nucléation (ou germination): c'est la formation de tout petits cristaux (appelés

germes), de quelques dizaines de microns.
 Crossissement: la cristallisation se produit à la surface des germes, avec
accroissement de leur taille.

IV.3. Bilans matière et énergétique

IV.3.1. Bilans matière en cristallisation (voie humide)

On considère pour l'ensemble de l'installation, les entrées et
sorties suivantes:

 Alimentation : débit A, titre massique xA, température

TA, enthalpie hA
 Vapeur : débit V, enthalpie HV
 Eaux mères : débit L, titre massique xL, température TL, enthalpie hL
 Cristaux (phase solide): débit C, titre massique xC, température TC, enthalpie hC
 Bilan matière global: A=V+L+C
 Bilan matière en soluté : A xA = L xL + C xC

IV.3.2. Cristallisation standard avec recyclage

Ci-contre le schéma de principe d'une
cristallisation avec recyclage partiel des eaux
mères. Ce recyclage est intéressant dans une
cristallisation avec évaporation, car il permet
d'augmenter le rendement global de cristallisation,
jusqu'à 100% en l'absence de purge. La purge sert
à éviter l'accumulation d'impuretés insolubles
présentes dans la solution d'alimentation.

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  Bilan matière global: A=V+P+C
 Bilan matière en sel: A xA = P xL + C xC

V est déterminé par le bilan énergétique. Si la purge P est fixée, on a:

C=A-V-P
Ou : C = ( A xA - P xL) / xC

Le rendement de cristallisation s'écrit : h = C xC / A xA = 100% si P = 0

IV.4. Appareillage de cristallisation

IV.4.1. Cristalliseurs par refroidissement

Les cristalliseurs par refroidissement sans évaporation sont des réservoirs (cuves) en acier que
l’on remplit de la solution chaude saturée. Les noyaux se forment sans amorce et se déposent
sur les parois et sur le fond du récipient; ils croissent très lentement et donnent de gros
cristaux. Les eaux mères sont vidangées et les cristaux brisés à la main, puis tamisés. C’est un
procédé très performant pour refroidir des solutions aqueuses (figure ci-dessous). La
cristallisation peut être accélérée si l’on plonge dans la solution des serpentins de
refroidissement.

Les cristaux se déposent alors sur ces éléments; ils sont plus petits mais plus purs que dans le
procédé par refroidissement naturel.

Cristalliseur à refroidissement.
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On améliore encore le rendement en utilisant non seulement un refroidissement par eau, mais
aussi une agitation. Parmi les fonctions de l’agitation, on cite : maintien des cristaux en
suspension homogène, transfert thermique et de matière vers la particule en cours de
croissance, etc.

Dans le tube intérieur circule, à contre courant, la solution à cristalliser, alors que le liquide
réfrigérant passe entre les tubes (l’appareil est réfrigéré par l’eau).

IV.4.2. Cristalliseurs par évaporation

La cristallisation par concentration se pratique pour des produits dont la solubilité ne varie pas
beaucoup avec la température.

Les cristalliseurs par évaporation sont des évaporateurs à tubes courts avec agitation ou à
tubes verticaux à circulation forcée. Les cristaux qui apparaissent restent en suspension dans
leurs eaux – mères et sont envoyés d’une manière continue vers l’appareil de séparation
(filtre). Les eaux – mères sont dirigées vers l’évaporateur.

La figure suivante illustre le schéma d’un cristalliseur à circulation forcée.

Cristalliseur opérant par évaporation avec circulation forcée.