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Les tapes de la cristallisation (plan)

5.1 La nuclation 5.1.1 Mcanisme de la nuclation primaire 5.1.2 Mcanisme de la nuclation secondaire 5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance 5.2.2 Dislocation vis 5.2.3 Nuclation bidimensionnelle et talement de couche

Les tapes de la cristallisation (1/5)

(1/5)

Un cristal nat puis grandit. Il y a donc deux tapes dans la cristallisation : 1- La nuclation ; 2- La croissance.

5.1 La nuclation Lorsqu'une solution atteint un degr de sursaturation excdant la sursaturation limite, elle produit un nombre trs lev de cristaux trs fins, les nuclei. Ce phnomne d'apparition de la phase cristalline est appel nuclation primaire.

Mais de nouveaux cristaux peuvent aussi tre forms dans une suspension contenant des cristaux au sein d'une solution sursature, mme si les conditions de sursaturation ne permettent pas une production spontane de nuclei. Ce processus de formation de cristaux est appel nuclation secondaire.

Ainsi, on est amen distinguer deux types de nuclation selon que les cristaux sont directement issus de la solution mre (la nuclation primaire) ou qu'ils proviennent des cristaux dj existant (la nuclation secondaire). (illustration)
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Les tapes de la cristallisation (2/5)

(2/5)

5.1.1 Mcanisme de la nuclation primaire Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard, certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus. (illustration) Crer un nuclus implique de crer un volume et une surface, ce qui met en jeu deux nergies antagonistes. La solution, par la sursaturation, apporte l'nergie de volume, GV, qui augmente avec la taille de l'agrgat. Mais, en mme temps, le germe dont la surface augmente, tend diminuer son nergie de surface, GS. La variation d'enthalpie libre de formation d'un nucleus, GN qui est la somme des deux grandeurs, GV et GS, passe par un maximum, GC. Tant que GN augmente le processus est rversible et les agrgats peuvent se dfaire. Mais au-del de Gc, GN diminuant le processus est devenu irrversible, les agrgats se sont alors organiss en un rseau cristallin qui ne peut tre dtruit que par dissolution et qui va continuer crotre selon un autre mcanisme. Gc constitue donc une barrire nergtique et ce n'est qu'au-del de la taille critique, rc, qu'un agrgat est stable et forme un nucleus. (illustration) Plan paragraphes Tout

Les tapes de la cristallisation (3/5)

(3/5)

Si lon considre ce qui se passe dans le plan concentrationtemprature, les agrgats se forment dans la zone mtastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim) cest--dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim). (illustration) 5.1.2 Mcanisme de la nuclation secondaire La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut. Il s'agit d'un phnomne complexe regroupant de nombreux mcanismes de natures diffrentes. Ils peuvent tre classs en trois grandes catgories : - La nuclation secondaire vraie correspond la formation de nuclei sous l'effet des interactions entre les cristaux et la solution. (illustration) - La nuclation secondaire apparente o les cristaux d'ensemencement sont eux-mmes la source de nuclei. Ces derniers sont en effet constitus par des dbris cristallins forms au cours de la prparation des germes. (illustration) - La nuclation secondaire de contact rsulte des chocs des cristaux entre eux ou avec les parties solides du cristallisoir. (illustration) Plan paragraphes Tout

Les tapes de la cristallisation (4/5)


5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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Les tapes de la cristallisation (5/5)

(5/5)

Au niveau de cette marche, les forces dattraction sont importantes et lnergie dinsertion dune unit de croissance est minimise. Les units de croissance (atomes, ions ou molcules de solut) sont dabord adsorbes sur la surface du cristal, puis migrent jusqu une marche cre par une dislocation vis. Elles rejoignent alors un site dintgration au rseau cristallin. La marche peut ainsi se dplacer selon un mouvement hlicodal. (illustration)

5.2.3 Nuclation bidimensionnelle et talement de couche Dans ce modle, les faces cristallines se dveloppent par la formation de nuclei, dit nuclei bidimensionnels, sur les faces elles-mmes puis par talement de couches partir des nuclei par le mme mcanisme que pour une dislocation vis. Un nucleus bidimensionnel pouvant apparatre sur une couche en cours dtalement, plusieurs couchent superposes peuvent se dvelopper simultanment. (illustration)

Ce mcanisme ne peut survenir qu de trs forte sursaturation car, comme dans le cas de la nuclation primaire, il implique lexistence dune valeur critique de la sursaturation, au-dessous de laquelle la croissance est quasiment nulle.
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Un cristal nat puis grandit. Il y a donc deux tapes dans la cristallisation : 1- La nuclation ; 2- La croissance.

Les tapes de la cristallisation (1/5) 1

(1/5)

5.1 La nuclation Lorsqu'une solution atteint un degr de sursaturation excdant la sursaturation limite, elle produit un nombre trs lev de cristaux trs fins, les nuclei. Ce phnomne d'apparition de la phase cristalline est appel nuclation primaire.

Mais de nouveaux cristaux peuvent aussi tre forms dans une suspension contenant des cristaux au sein d'une solution sursature, mme si les conditions de sursaturation ne permettent pas une production spontane de nuclei. Ce processus de formation de cristaux est appel nuclation secondaire.

Ainsi, on est amen distinguer deux types de nuclation selon que les cristaux sont directement issus de la solution mre (la nuclation primaire) ou qu'ils proviennent des cristaux dj existant (la nuclation secondaire). (illustration)
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Les tapes de la cristallisation (2/5) 1.1

(2/5)

5.1.1 Mcanisme de la nuclation primaire Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard, certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus. (illustration) Crer un nuclus implique de crer un volume et une surface, ce qui met en jeu deux nergies antagonistes. La solution, par la sursaturation, apporte l'nergie de volume, GV, qui augmente avec la taille de l'agrgat. Mais, en mme temps, le germe dont la surface augmente, tend diminuer son nergie de surface, GS. La variation d'enthalpie libre de formation d'un nucleus, GN qui est la somme des deux grandeurs, GV et GS, passe par un maximum, GC. Tant que GN augmente le processus est rversible et les agrgats peuvent se dfaire. Mais au-del de Gc, GN diminuant le processus est devenu irrversible, les agrgats se sont alors organiss en un rseau cristallin qui ne peut tre dtruit que par dissolution et qui va continuer crotre selon un autre mcanisme. Gc constitue donc une barrire nergtique et ce n'est qu'au-del de la taille critique, rc, qu'un agrgat est stable et forme un nucleus. (illustration) Plan paragraphes Tout

Les tapes de la cristallisation (3/5) 1.2

(3/5)

Si lon considre ce qui se passe dans le plan concentrationtemprature, les agrgats se forment dans la zone mtastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim) cest--dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim). (illustration) 5.1.2 Mcanisme de la nuclation secondaire La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut. Il s'agit d'un phnomne complexe regroupant de nombreux mcanismes de natures diffrentes. Ils peuvent tre classs en trois grandes catgories : - La nuclation secondaire vraie correspond la formation de nuclei sous l'effet des interactions entre les cristaux et la solution. (illustration) - La nuclation secondaire apparente o les cristaux d'ensemencement sont eux-mmes la source de nuclei. Ces derniers sont en effet constitus par des dbris cristallins forms au cours de la prparation des germes. (illustration) - La nuclation secondaire de contact rsulte des chocs des cristaux entre eux ou avec les parties solides du cristallisoir. (illustration) Plan paragraphes Tout

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5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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Les tapes de la cristallisation (4/5) 2.2


5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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Les tapes de la cristallisation (5/5) 2.3

(5/5)

Au niveau de cette marche, les forces dattraction sont importantes et lnergie dinsertion dune unit de croissance est minimise. Les units de croissance (atomes, ions ou molcules de solut) sont dabord adsorbes sur la surface du cristal, puis migrent jusqu une marche cre par une dislocation vis. Elles rejoignent alors un site dintgration au rseau cristallin. La marche peut ainsi se dplacer selon un mouvement hlicodal. (illustration)

5.2.3 Nuclation bidimensionnelle et talement de couche Dans ce modle, les faces cristallines se dveloppent par la formation de nuclei, dit nuclei bidimensionnels, sur les faces elles-mmes puis par talement de couches partir des nuclei par le mme mcanisme que pour une dislocation vis. Un nucleus bidimensionnel pouvant apparatre sur une couche en cours dtalement, plusieurs couchent superposes peuvent se dvelopper simultanment. (illustration)

Ce mcanisme ne peut survenir qu de trs forte sursaturation car, comme dans le cas de la nuclation primaire, il implique lexistence dune valeur critique de la sursaturation, au-dessous de laquelle la croissance est quasiment nulle.
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Les tapes de la cristallisation (1/5) r

(1/5)

Un cristal nat puis grandit. Il y a donc deux tapes dans la cristallisation : 1- La nuclation ; 2- La croissance.

5.1 La nuclation Lorsqu'une solution atteint un degr de sursaturation excdant la sursaturation limite, elle produit un nombre trs lev de cristaux trs fins, les nuclei. Ce phnomne d'apparition de la phase cristalline est appel nuclation primaire.

Mais de nouveaux cristaux peuvent aussi tre forms dans une suspension contenant des cristaux au sein d'une solution sursature, mme si les conditions de sursaturation ne permettent pas une production spontane de nuclei. Ce processus de formation de cristaux est appel nuclation secondaire.

Ainsi, on est amen distinguer deux types de nuclation selon que les cristaux sont directement issus de la solution mre (la nuclation primaire) ou qu'ils proviennent des cristaux dj existant (la nuclation secondaire). (illustration)
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Les tapes de la cristallisation (2/5) r

(2/5)

5.1.1 Mcanisme de la nuclation primaire Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard, certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus. (illustration) Crer un nuclus implique de crer un volume et une surface, ce qui met en jeu deux nergies antagonistes. La solution, par la sursaturation, apporte l'nergie de volume, GV, qui augmente avec la taille de l'agrgat. Mais, en mme temps, le germe dont la surface augmente, tend diminuer son nergie de surface, GS. La variation d'enthalpie libre de formation d'un nucleus, GN qui est la somme des deux grandeurs, GV et GS, passe par un maximum, GC. Tant que GN augmente le processus est rversible et les agrgats peuvent se dfaire. Mais au-del de Gc, GN diminuant le processus est devenu irrversible, les agrgats se sont alors organiss en un rseau cristallin qui ne peut tre dtruit que par dissolution et qui va continuer crotre selon un autre mcanisme. Gc constitue donc une barrire nergtique et ce n'est qu'au-del de la taille critique, rc, qu'un agrgat est stable et forme un nucleus. (illustration) Plan paragraphes Tout

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(3/5)

Si lon considre ce qui se passe dans le plan concentrationtemprature, les agrgats se forment dans la zone mtastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim) cest--dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim). (illustration) 5.1.2 Mcanisme de la nuclation secondaire La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut. Il s'agit d'un phnomne complexe regroupant de nombreux mcanismes de natures diffrentes. Ils peuvent tre classs en trois grandes catgories : - La nuclation secondaire vraie correspond la formation de nuclei sous l'effet des interactions entre les cristaux et la solution. (illustration) - La nuclation secondaire apparente o les cristaux d'ensemencement sont eux-mmes la source de nuclei. Ces derniers sont en effet constitus par des dbris cristallins forms au cours de la prparation des germes. (illustration) - La nuclation secondaire de contact rsulte des chocs des cristaux entre eux ou avec les parties solides du cristallisoir. (illustration) Plan paragraphes Tout

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5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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Un cristal nat puis grandit. Il y a donc deux tapes dans la cristallisation : 1- La nuclation ; 2- La croissance.

5.1 La nuclation Lorsqu'une solution atteint un degr de sursaturation excdant la sursaturation limite, elle produit un nombre trs lev de cristaux trs fins, les nuclei. Ce phnomne d'apparition de la phase cristalline est appel nuclation primaire.

Mais de nouveaux cristaux peuvent aussi tre forms dans une suspension contenant des cristaux au sein d'une solution sursature, mme si les conditions de sursaturation ne permettent pas une production spontane de nuclei. Ce processus de formation de cristaux est appel nuclation secondaire.

Ainsi, on est amen distinguer deux types de nuclation selon que les cristaux sont directement issus de la solution mre (la nuclation primaire) ou qu'ils proviennent des cristaux dj existant (la nuclation secondaire). (illustration)
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5.1.1 Mcanisme de la nuclation primaire Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard, certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus. (illustration) Crer un nuclus implique de crer un volume et une surface, ce qui met en jeu deux nergies antagonistes. La solution, par la sursaturation, apporte l'nergie de volume, GV, qui augmente avec la taille de l'agrgat. Mais, en mme temps, le germe dont la surface augmente, tend diminuer son nergie de surface, GS. La variation d'enthalpie libre de formation d'un nucleus, GN qui est la somme des deux grandeurs, GV et GS, passe par un maximum, GC. Tant que GN augmente le processus est rversible et les agrgats peuvent se dfaire. Mais au-del de Gc, GN diminuant le processus est devenu irrversible, les agrgats se sont alors organiss en un rseau cristallin qui ne peut tre dtruit que par dissolution et qui va continuer crotre selon un autre mcanisme. Gc constitue donc une barrire nergtique et ce n'est qu'au-del de la taille critique, rc, qu'un agrgat est stable et forme un nucleus. (illustration) Plan paragraphes

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(3/5)

Si lon considre ce qui se passe dans le plan concentrationtemprature, les agrgats se forment dans la zone mtastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim) cest--dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim). (illustration) 5.1.2 Mcanisme de la nuclation secondaire La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut. Il s'agit d'un phnomne complexe regroupant de nombreux mcanismes de natures diffrentes. Ils peuvent tre classs en trois grandes catgories : - La nuclation secondaire vraie correspond la formation de nuclei sous l'effet des interactions entre les cristaux et la solution. (illustration) - La nuclation secondaire apparente o les cristaux d'ensemencement sont eux-mmes la source de nuclei. Ces derniers sont en effet constitus par des dbris cristallins forms au cours de la prparation des germes. (illustration) - La nuclation secondaire de contact rsulte des chocs des cristaux entre eux ou avec les parties solides du cristallisoir. (illustration) Plan paragraphes

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5.2 La croissance 5.2.1 Les sites de croissance

(4/5)

Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration. (illustration) Si une impuret vient occuper un site de croissance, elle peut provoquer un ralentissement de la croissance.

5.2.2 Dislocation vis On observe sur les faces de certains cristaux des spirales circulaires ou ttragonales qui rvlent lexistence de dislocations vis. Ce type de dislocation est un glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Il en rsulte la cration dune marche la surface du cristal.

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Au niveau de cette marche, les forces dattraction sont importantes et lnergie dinsertion dune unit de croissance est minimise. Les units de croissance (atomes, ions ou molcules de solut) sont dabord adsorbes sur la surface du cristal, puis migrent jusqu une marche cre par une dislocation vis. Elles rejoignent alors un site dintgration au rseau cristallin. La marche peut ainsi se dplacer selon un mouvement hlicodal. (illustration)

5.2.3 Nuclation bidimensionnelle et talement de couche Dans ce modle, les faces cristallines se dveloppent par la formation de nuclei, dit nuclei bidimensionnels, sur les faces elles-mmes puis par talement de couches partir des nuclei par le mme mcanisme que pour une dislocation vis. Un nucleus bidimensionnel pouvant apparatre sur une couche en cours dtalement, plusieurs couchent superposes peuvent se dvelopper simultanment. (illustration)

Ce mcanisme ne peut survenir qu de trs forte sursaturation car, comme dans le cas de la nuclation primaire, il implique lexistence dune valeur critique de la sursaturation, au-dessous de laquelle la croissance est quasiment nulle.
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Dfinitions (1/2)
Agrgat : Association libre dlments de solut (atomes, ions, molcules). Cristaux densemencement : Cristaux ajouts une solution sursature pour les faire grandir. Croissance : Phase daugmentation de la taille des cristaux. Degr de sursaturation : Rapport de la sursaturation absolue sur la solubilit. Dislocations : Dfaut cristallin affectant les plans rticulaires. Dislocations vis : Glissement de plans rticulaires le long dune direction reprsente par le vecteur de BURGENS, L. Germe : Voir cristaux densemencement. Nuclation : Phase dapparition de cristaux. Nuclation primaire : Apparition des cristaux directement partir de la solution sans aucun support (ex-nihilo). Nuclation secondaire : Apparition des cristaux partir de cristaux dj existant. Nucleus (i) : Cristal sa naissance. Sousrefroidissement : Diffrence entre la temprature de la solution et sa temprature de saturation.

Dfinitions (2/2)
Site dintgration : Point de la surface cristalline o les units de croissance peuvent sinsrer lors de la croissance cristalline. Solubilit : La solubilit d'un solut A dans un solvant S est la concentration maximale de A que l'on peut obtenir dans la solution, par dissolution de A dans S une temprature T donne. Solution mre : Solution partir de laquelle se forment les cristaux. Solution sursature : Une solution dont la concentration est suprieure la solubilit, est dite sursature. Sousrefroidissement limite: Sousrefroidissement la nuclation primaire. Sursaturation absolue : Ecart entre la concentration et la solubilit. Sursaturation limite : Sursaturation laquelle les cristaux apparaissent spontanment. Temprature de saturation : Temprature laquelle une solution de concentration donne est sature.

Unit de croissance : Elments constituant le solut (atomes, ions, molcules).


Zone mtastable : Voir zone de sursaturation. Zone de sursaturation : Zone entre la courbe de solubilit et la courbe de sursaturation limite.

Deux types de nuclation (1/1)


On est amen distinguer deux types de nuclation selon que les cristaux sont directement issus de la solution mre (la nuclation primaire) ou qu'ils proviennent des cristaux dj existant (la nuclation secondaire).

Dfinitions
La nuclation = Phase dapparition des cristaux

Primaire
Deux types de nuclation

Apparition ex-nihilo A partir de cristaux prexistants

Secondaire

Nuclation primaire

Nuclation secondaire

Mcanisme de la nuclation primaire (1/1)


Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus.

La nuclation primaire : mcanisme


Dans une solution sature ou soussature, les lments du solut (atome, ions, molcules) se dplacent librement dans le solvant.

Mcanisme de la nuclation primaire (1/1)


Dans une solution o les molcules de solut diffusent au hasard certaines finissent par se rencontrer et cela d'autant plus facilement que la solution est sursature. Les constituants du solut s'agglomrent donc sous forme d'agrgats qui se font et se dfont suivant un quilibre dynamique jusqu' la naissance du germe cristallin ou nucleus.

La nuclation primaire : mcanisme


Pour Ds Dans A partir extraire que Lorsque une la de solution taille l, un la les lment sursaturation rclments sursature, est atteinte, de solut du est les solut les gale lments dun lments (atomes, nuclus, la du de Les lments du solut (atome, ions, molcules) solut lagrgat il A sursaturation faut ions, leur(atome, dissoudre naissance, molcules) (atomes, ions, limite, le les ions, nuclus molcules) nucli ne les molcules) peuvent agrgats en ont repassant se un quintgrer regroupent atteignent taille sordonnent note dans les leur sous une L. peuvent quitter ou intgrer les agrgats. 0 solution selon nucli un taille soussature maille en prolongeant maximale forme cristalline (dilution dagrgats oule taille : rseau cest ou critique. rchauffement). .lacristallin. nuclation !

L 0 rc

Mcanisme de la nuclation primaire (1/1)


Crer un nuclus implique de crer un volume et une surface, ce qui met en jeu deux nergies antagonistes.

La nuclation primaire : enthalpie libre


G La Considrons Lavariation solution, d'enthalpie par les diffrentes la sursaturation, libre variations de formation apporte dnergie GVd'un Ds AEn ce Le que dessous maximum, germe la taille de dont la les critique, la taille agrgats surface critique, rc, est atteignent augmente, atteinte rc, les agrgats leur tend les nucli taille nucleus, l'nergie libre dues G G de passe volume, la est cration la par somme G un dun maximum , qui des agrgat augmente deux : grandeurs, G puis avec . dun la N N V se maximale, peuvent forme diminuer irrversiblement. se dite faire son taille nergie et se critique dfaire. de surface, : rc. GS.c G taille de G l'agrgat. nuclus. V et S.

Gc

rc

r GN = G S + GV GS

G G enthalpie = libre libre de cration de Phnomne condensation de surface (>Nuclation 0) (< 0) * d(G < enthalpie 0c irrversible * d(G > 0Phnomne rversible S =V N)/dr c )/dr N

Mcanisme de la nuclation primaire (1/1)


Si lon considre ce qui se passe dans le plan concentrationtemprature, les agrgats se forment dans la zone mtastable et se transforment en nuclei lorsque la sursaturation atteint sa valeur limite (Clim) cest--dire quand le refroidissement atteint un sousrefroidissement limite (Tlim).

LaLa nuclation nuclation primaire primaire : sursaturation : enthalpie libre limite


G Le point o lon atteint la courbe de Quand Les La En Si Reprsentons solubilit temprature on agrgats refroidissant, continue nous partons sela font le de les temprature la refroidissement, saturation courbes et dune solution se dfont solution de passe de solubilit car la on dans solution soussature, leur atteint taille la etzone de nous la est sursaturation Les agrgats Il atteignent limite, y a alors nous alors nuclation. donne leur lataille concentration critique. les infrieure donne mtastable. sursaturation sursaturation lments la le sousrefroidissement sursaturation la dutaille soluts limite. limite critique. sont limite. dune libres limite. solution dansdonne. le solvant. et la temprature de la solution.

C Gc

rc C Clim C*

r GN = G S + GV

Tlim T

lim

T*

Mcanisme de la nuclation secondaire (1/1)


La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut.

La nuclation secondaire vraie

Ces Dans Ceci Si La agrgats la une sursaturation se croissance traduit suspension de la par taille des limite une sursature, cristaux critique taille ncessaire critique nest donne onpas trouve pour naissance pour assez la des la Certain de ces agrgats vont atteindre la taille cristaux nuclation rapide nuclation de nouveaux pour et secondaire des secondaire consommer lments cristaux. infrieure du est la Cest solut infrieure sursaturation, la (atomes, celle nuclation obtenue celle ions, des critique. ncessaire agrgats molcules) dans une de secondaire solut une nuclation libre nuclation peuvent dans vrai primaire. lese primaire. solvant. former.

rc Nuclation secondaire vraie

Mcanisme de la nuclation secondaire (1/1)


La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut.

La nuclation secondaire apparente


Si on ajoute ces cristaux une solutions Ces Supposons Aprs Ces dbris dbris les avoir cristallins que vont lon filtrs, grandir ait vont schs produit tre leur et colls des tamiss, tour cristaux sur do on les sursature pour les faire grandir, les dbris vont produits cristaux nuclation un certain par des secondaire nombre parfaits forces lectrostatiques. de .apparente. dbris cristallins. se dtacher.

Mcanisme de la nuclation secondaire (1/1)


La nuclation secondaire se traduit par l'apparition d'un nombre important de petits cristaux au sein d'une solution sursature en contact avec des cristaux de solut.

La nuclation secondaire de contact


Un Si Considrons les choc deux avec fragments un maintenant autre sont cristal un dun ou cristal ct une partie leparfait cristal solide de SiConsidrons ce cristal vient un frapper cristal sur la partie lequel solide a pouss selon une un taille du prs cristallisoir inchange dune Il va partie rebondir peuvent mais solide bless dtacher en duse et cristallisoir un cassant. fragment, lexcroissance (paroi, nous certain excroissance. angle avons do une nuclation nuclation agitateur). secondaire secondaire de de contact. contact.

Mcanisme de la croissance (1/1)


Les units de croissances ne vont pas sintgrer nimporte o sur une surface cristalline. Elles vont aller de prfrence l o lnergie pour les insrer dans le rseau cristallin est minimise. Plus la surface mise en commun entre la surface cristalline et lunit de croissance et plus cette nergie est faible. Ces points prcis sont appels sites dintgration.

Les sites de croissance


1- Marche de croissance 2 - Unit de croissance adsorbe par la surface

Quand les units de croissance se se fixent le long Les Les units units la marche de de croissance croissance est presque peuvent peuvent complte, sintgrer fixer il sur peut au le 3- Impuret adsorbe par lala surface Les Considrons De Il impurets mme apparat les impurets peuvent sur surface la surface bien dun peuvent sr des cristal empoisonner marches se fixer est train sur de la de le les

Si la vitesse de croissance est trop grande, la dune marche, elles forment des dcrochement rseau rseau long rester dune en en une se se fixant marche lacune. fixant sur sur contre Une le la long unit surface un dune des kink plane. croissance marche. . Elle Ellene Elle ne 4- Unit de croissance adsorbe par la marche long croissance. dune surface. crotre. kink marche. . lacune va subsister est il apparatra une lacune en appels surface kinkde .avec pourra ne met met met en en sy en commun commun commun insrer quun si trois deux la vitesse surfaces surfaces avec croissance avec le le le cristal. cristal. cristal. nest 5- Impuret adsorbe par la marche surface qui sera difficilement comble. Cest Cest Cest la lala possibilit possibilit pas possibilit trop la grande. latrs moins plus probable. probable. probable.
6- Dcrochement (kink) 7- Unit de croissance adsorbe par la marche contre un kink 8- Impuret empoisonnant un kink 9- Lacune dans la marche 10- Lacune en surface

4 4
5 9 7 2

8 3

6
1 10

Mcanisme de la croissance (1/1)


Les units de croissance (atomes, ions ou molcules de solut) sont dabord adsorbes sur la surface du cristal, puis migrent jusqu une marche cre par une dislocation vis. Elles rejoignent alors un site dintgration au rseau cristallin. La marche peut ainsi se dplacer selon un mouvement hlicodal.

Croissance par dislocation vis


A la dfaut surface de ce cristal, les units dela croissance Le de surface que reprsente marche Et Considrons Par au De bout ce telles mcanisme dun hlices lacertain surface la ont marche temps effectivement dun cristal une va se hlice dplacer o taient merge apparat et sont adsorbes et se dplacent jusqu trouver un cre par la dislocation, est site dintgration prendre une la surface une dislocation observes. forme duun hlicodale. cristal. vis. sitede dintgration. pour les units croissance car lnergie ncessaire pour placer lunit de croissance dans le rseau cristallin y est minimise. Unit de croissance Dislocation vis L L

Vecteur de Burgens

Graphite

Site dintgration

Mcanisme de la croissance (1/1)


Dans ce modle, les faces cristallines se dveloppent par la formation de nuclei, dit nuclei bidimensionnels, sur les faces elles-mmes puis par talement de couches partir des nuclei par le mme mcanisme que pour une dislocation vis. Un nucleus bidimensionnel pouvant apparatre sur une couche en cours dtalement, plusieurs couchent superposes peuvent se dvelopper simultanment.

Croissance par talement de couches


Mais Des si nouveaux la sursaturation nuclei bidimensionnels est assez forte, des peuvent nuclei Les units croissance vont aller Considrons et staler leur lade surface tour en dun crant cristal une dont nouvelle la apparatre bidimensionnels tous les peuvent niveaux apparatre et staler, et la ainsi prfrentiellement au rseau cristallin croissance se faitsintgrer par couche. talement de couches. surface de suite. le long de marches prsentes en surface car cela demande moins dnergie. Donc ces marches avancent et les couches stalent.

Plan
Plan
1. Introduction 2. L'tat cristallin 3. Equilibre cristal-solution 4. Sursaturation 5. Etapes de la cristallisation 6. Vitesses de cristallisation 7. Facteurs influenant la cristallisation 8. Mthodes de mesure 9. Dimensionnement des cristallisoirs 10. Technologie des cristallisoirs