Existence de niveaux d'énergie quantifiés 2 aspects d'un même phénomène

‣ Le rayonnement électromagnétique
Dualité onde-corpuscule :

Configuration
!
Nature ondulatoire
! réflexion
c
électronique des atomes réfraction
diffraction
interférences
⇥=

Nature corpusculaire
Niveaux d'énergie quantifiés - spectres rayonnement du corps noir
effet photoélectrique
Nombres quantiques - configuration électronique effet Compton E = h.
spectres de raies

mlm.pcsi configurations électroniques 2 mlm.pcsi configurations électroniques 3

Existence de niveaux d'énergie quantifiés Existence de niveaux d'énergie quantifiés Existence de niveaux d'énergie quantifiés
‣ Relation de de Broglie ‣ Production et analyse d'un spectre ‣ Spectre d'émission - spectre d'absorption

h
=
aspect ondulatoire
p aspect corpusculaire

‣ Spectre électromagnétique

mlm.pcsi configurations électroniques 4 mlm.pcsi configurations électroniques 5 mlm.pcsi configurations électroniques 6

Existence de niveaux d'énergie quantifiés Existence de niveaux d'énergie quantifiés Théorie quantique de l'atome
‣ Spectre d'émission - spectre d'absorption ‣ Théorie de Bohr

Spectres du sodium Spectres du mercure

L’énergie de l’atome ne peut prendre que les

valeurs d’une suite discontinue; ce sont les niveaux
d’énergie de l’atome.
!
Dans un état stationnaire, l’atome n’émet ni
Spectre de l'hydrogène
n’absorbe aucune radiation. Par contre, l’électron
peut passer d’un état stable d’énergie En à un état
stable Ep.
- soit absorption du quantum h = Ep - En
si Ep > En.
- soit émission du quantum h = En - Ep
Spectre du fer
si En > Ep,

mlm.pcsi configurations électroniques 7 mlm.pcsi configurations électroniques 8 mlm.pcsi configurations électroniques 9

Les nombres quantiques Les nombres quantiques Les nombres quantiques

‣ nombre quantique secondaire : l ‣ nombre quantique magnétique : ml

‣ Nombre quantique principal : n l est lié à la quantification de la norme du moment ml est lié à la quantification de la projection du
cinétique orbital moment cinétique orbital
n est un entier qui quantifie l'énergie de l'atome
d'hydrogène. ⇥ !
⇤! L ⇤ = 2h l(l + 1) Lz = 2
h
.ml
E0 l est un entier prenant les valeurs de 0 à n-1
!
En = E0 = 13,6 eV
n2 ml est un entier relatif pouvant prendre (2l +1)
! !
n 1 2 3 4 5 … l 0 1 2 3 4 … valeurs comprises entre -l et +l
!
niveau K L M N O … sous-niveau s p d f g -l ≤ ml ≤ +l
!

mlm.pcsi configurations électroniques 10 mlm.pcsi configurations électroniques 11 mlm.pcsi configurations électroniques 12

Les nombres quantiques Les nombres quantiques Les nombres quantiques

‣ nombre quantique magnétique de spin : ms
⇥
L'électron possède un moment magnétique de spin S son
module et sa projection sur Oz sont quantifiés
Nombre quantique de spin pour l'électron : s = 1/2
ms est lié à la quantification de la projection du moment
magnétique de spin
ms est un entier relatif pouvant prendre (2s +1) valeurs
comprises entre -s et +s donc 2 valeurs possibles ms = ± 1/2
! ⇥ h h
⇤S ⇤ = s(s + 1) Sz =
2 2
L'état d'un électron est entièrement défini par la donnée ‣ nb de niveaux dégénérés
de quatre nombres quantiques (n, l, ml, ms)
À une valeur de l correspond 2l+1 valeurs de ml
Un électron est donc caractérisé par la donnée de trois
nombres quantiques (n, l, ml). l prend toutes les valeurs de 0 à n-1
n 1
L'atome d'hydrogène a une énergie qui ne dépend que de n
N= 2⇥ + 1 = n2
L'énergie d'un atome quelconque dépend de n et de l. =0
À un niveau d'énergie En,l peut correspondre plusieurs
À une valeur de n correspond n2 triplets (n, l, ml)
états quantiques (n, l, ml, ms) différents
On dit que les niveaux d'énergie correspondants sont À une valeur de n correspond 2n2 états quantiques
.ms
dégénérés. (n, l, ml, ms)

mlm.pcsi configurations électroniques 13 mlm.pcsi configurations électroniques 14 mlm.pcsi configurations électroniques 15

Diagramme énergétique de l'hydrogène Diagramme énergétique de l'hydrogène Diagramme énergétique des autres atomes

E0 E0
En = En =
n2 n2

mlm.pcsi configurations électroniques 16 mlm.pcsi configurations électroniques 17 mlm.pcsi configurations électroniques 18

Configuration électronique Configuration électronique Configuration électronique

Les niveaux d'énergie sont notés nl avec la valeur de l correspondante :

niveaux : ns, np, nd, nf
‣ Principe d'exclusion de Pauli
doublet (n,l) (1,0) (2,0) (2,1) (3,0) (3,1) (3,2) ... Deux électrons d'un même atome ne peuvent avoir
niveau 1s 2s 2p 3s 3p 3d ... leurs quatre nombres quantiques : n, l, ml et ms
identiques.
La configuration électronique d'un atome (ou d'un système)
polyélectronique, dans un état donné, est la description de la répartition des Csq : Dans une case quantique (caractérisée par les 3 nombres quantiques n, l
électrons dans les différentes orbitales atomiques (ou niveaux d'énergie) 1s, et ml ), il ne peut y avoir au plus que deux électrons (un électron dans l'état
2s, 2p, etc. quantique correspondant à ms = + 1/2 et un électron dans l'état quantique
Le nombre d'électrons présents dans chaque sous-niveau est noté sous forme correspondant à ms = -1/2).
d'exposant.

mlm.pcsi configurations électroniques 19 mlm.pcsi configurations électroniques 20 mlm.pcsi configurations électroniques 21

Configuration électronique Configuration électronique Configurations électroniques

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f … ‣ Règle de Hund
‣ Principe de stabilité - règle de Klechkowsky
Pour des niveaux d'énergie dégénérés (même n et même l), l'état de plus
Principe de stabilité : basse énergie est obtenu en utilisant le maximum de cases quantiques, les
n 0 1 2 3 4
Dans l'état fondamental, les électrons occupent les niveaux d'énergie les plus spins des électrons non appariés étant parallèles.
stables (càd ceux de plus basse énergie). La règle de Hund traduit la tendance naturelle des spins à être parallèles. Pour
! 1 1s
obliger deux électrons à avoir des spins opposés, il est nécessaire de leur fournir
La règle empirique, connue sous le nom de règle de Klechkowsky, détermine (à de l'énergie.
quelques exceptions près) l'ordre de remplissage des niveaux d'énergie conduisant 2 2s 2p
à la configuration électronique d'un atome neutre dans son état fondamental. Un atome possédant un ou plusieurs électrons non appariés est paramagnétique.
Dans un atome polyélectronique, l'ordre de remplissage des cases quantiques n+l =1 Un atome ne possédant pas d'électron célibataire est diamagnétique.
3 3s 3p 3d
(caractérisées par les 3 nombres quantiques n, l, ml) est celui correspondant à (n,
l) croissant. n+l =2
4 4s 4p 4d 4f
Lorsque deux sous niveaux d'énergie ont même valeur de (n,l), le sous niveau
occupé en premier est celui qui correspond à la plus petite valeur de n. n+l =3 5 5s 5p 5d 5f 5g
!
n+l =4 sous-couche np structure électronique du carbone

n+l =5

mlm.pcsi configurations électroniques 22 mlm.pcsi configurations électroniques 23 mlm.pcsi configurations électroniques 24

Configurations électroniques Configurations électroniques Configurations électroniques

demain ?
‣ électrons de valence - électrons de cœur !
Le samarium (Z = 62) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f6
Les électrons de valence sont l'ensemble des électrons responsables des !
propriétés chimiques de l'atome étudié càd les électrons les plus éloignés du Il possède 54 électrons de cœur : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6
noyau. et 8 électrons de valence 6s2 4f6
Il s'agit des électrons dont le nombre quantique principal est le plus grand et (s'il Les éléments du bloc f n’ont pas de numéro de colonne ; on précise seulement s’ils font partie de la série des
y en a) ceux appartenant à des sous-couches en cours de remplissage. lanthanides (période n = 6) ou des actinides (période n = 7).
! !
Les autres électrons sont les électrons de cœur ; ils appartiennent aux couches Le mercure (Z = 80) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10
internes. !
Deux points de vue : la couche (n-1)d peut être considérée comme en cours de remplissage, puisque
! c’est la dernière dans l’ordre de Klechkowsky. On compte alors les 10 électrons d comme des
Exemples (état fondamental): électrons de valence. Mais on peut aussi remarquer que la couche (n-1)d est maintenant pleine. Ces
Le fluor (Z = 9) : 1s2 2s2 2p5 électrons internes participent donc peu à la réactivité. Les éléments de la colonne 12 ont une
Il possède deux électrons de cœur : 1s2 et sept électrons de valence 2s2 2p5 réactivité proche de celle des alcalino-terreux. On peut donc aussi décider de ne compter que les
deux électrons s comme des électrons de valence.
Le vanadium (Z = 23) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 ou 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2
Il possède dix-huit électrons de cœur : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 et cinq électrons de valence 4s2 3d3 Hg possède 68 électrons de cœur : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10
3Li 1s2 2s1 ! 5p6 4f14
On peut alors alléger l'écriture en remplaçant les électrons de cœur par le et 12 électrons de valence 6s2 5d10 (période 6 ; colonne 12)
12Mg 1s 2s 2p 3s
2 2 6 2
symbole chimique du gaz rare possédant cette configuration électronique. ou : Hg possède 78 électrons de cœur : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6
15 P 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
On écrit alors V : [Ar] 4s2 3d3 4f14 5d10 et 2 électrons de valence 6s2 (période 6 ; colonne 12)
!
mlm.pcsi configurations électroniques 25 mlm.pcsi configurations électroniques 26 mlm.pcsi configurations électroniques 27
Configuration électronique Configuration électronique Configuration électronique
‣ exceptions aux règles ‣ exceptions aux règles ‣ Cas des ions
Il n'existe aucune exception au principe de Pauli, au principe de stabilité ou à Il n'existe aucune exception au principe de Pauli, au principe de stabilité ou à
La configuration des ions se déduit de celles des atomes :
la règle de Hund. Mais pour Z  ≥ 24, la règle de Klechkowsky (qui n'est qu'un la règle de Hund. Mais pour Z  ≥ 24, la règle de Klechkowsky (qui n'est qu'un
moyen mnémotechnique) n'est pas toujours vérifiée; les exceptions deviennent moyen mnémotechnique) n'est pas toujours vérifiée; les exceptions deviennent 17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 ou [10Ne] 3s2 3p5
plus nombreuses lorsque Z augmente. plus nombreuses lorsque Z augmente.
17Cl
- : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 ou [10Ne] 3s2 3p6
! !
Les exceptions à la règle de Klechkowsky se manifestent pour des niveaux Les exceptions à la règle de Klechkowsky se manifestent pour des niveaux !
d'énergie voisins : d'énergie voisins :
- entre 4s et 3d - entre 4s et 3d 26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 ou [18Ar] 4s2 3d6
- entre 5s et 4d - entre 5s et 4d
26Fe
- entre 6s, 5d et 4f 2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 ou [18Ar] 3d6
- entre 6s, 5d et 4f
! !
24Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 (période 4 ; colonne 6)
Exemples : 24Cr, 29Cu, 47Ag
42Mo : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d5 (période 5 ; colonne 6) 27Ni : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2
24Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 29Cu : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 29Cu : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
2 2 6 2 6 1 10 (période 4 ; colonne 11)
27Ni
2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s0
47Ag : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d
2 2 6 2 6 2 10 6 1 10 (période 5 ; colonne 11)
47Ag : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 4d 5s
2 2 6 2 6 2 10 6 10 1
Lorsque dans un atome, la dernière sous-couche occupée est une sous-couche
79Au : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d
2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 1 14 10 (période 6 ; colonne 11)
(n-1)d ou (n-2)f, ceux sont les électrons ns qui sont arrachés en premier pour
Stabilité particulière des sous-couches à demi ou totalement remplies former un cation.
Stabilité particulière des sous-couches à demi ou totalement remplies

mlm.pcsi configurations électroniques 28 mlm.pcsi configurations électroniques 29 mlm.pcsi configurations électroniques 30

Configurations électroniques Configurations électroniques

‣ En privilégiant l’ordre de remplissage

26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 ou [18Ar] 4s2 3d6

On repère facilement les électrons de valence et la construction de la

classification périodique.

‣ En privilégiant l’énergie après remplissage

26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 ou [18Ar] 3d6 4s2

On repère facilement les électrons de valence les plus énergétiques, qui sont
“arrachés” pour former les ions :

26Fe
2+ : [18Ar] 3d6 26Fe
3+ : [18Ar] 3d5

mlm.pcsi configurations électroniques 31 mlm.pcsi configurations électroniques 32