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03/05/2020 Le modèle quantique de l’atome (leçon) | Khan Academy

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à le A ribuer

A ribuer

Sciences Physique Sciences · Physique · Physique Quan que


Physique Quan que · Nombres quan ques et orbitales atomiques
Nombres quan ques et
orbitales atomiques Le modèle quan que
Nombres quan ques et
orbitales atomiques
de l’atome
Introduc on au modèle quan que de l'atome : associer une
densité de probabilité de présence aux électrons sous la
Le modèle quan que de
l’atome forme d'une fonc on d'onde en u lisant la longueur d'onde
de de Broglie, l'équa on de Schrödinger et le principe
d'incer tude d'Heisenberg. Spin de l'électron et expérience
Principe d’incer tude de
Heisenberg de Stern-Gerlach.

Nombres quan ques Google Classroom Facebook


Twi er Courriel

Nombres quan ques des


quatre premières couches
Points clés
Louis de Broglie postula que toute par cule
pouvait aussi être considérée comme une
onde de ma ère de longueur d'onde λ,
donnée par l'équa on suivante :

h
λ=
mv

Erwin Schrödinger développa le modèle


quan que de l'atome, dans lequel les
électrons sont traités comme des ondes de
ma ères.

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La résolu on de l'équa on de Schrödinger,


H^ ψ = Eψ , permet d'obtenir une série de
fonc ons d'onde ψ , chacune associée à une
énergie de liaison de l'électron, E .

Le carré de la fonc on d'onde, ψ 2 ,


représente la densité de probabilité de
présence de l'électron à un endroit donné de
l'atome.

Une orbitale atomique est définie comme


étant la région d'un atome où l'électron a une
probabilité de présence de plus de 90%.

Le principe d'incer tude de Heisenberg


s pule qu'il est impossible de connaître
précisément à la fois l'énergie et la posi on
d'un électron à un instant donné. Ainsi, plus
la posi on de l'électron est déterminée de
manière précise, moins son énergie est
connue, et vice versa.

Les électrons ont une propriété intrinsèque


appelée spin, et un électron ne peut être que
dans un des deux états de spin possibles : up
ou down.

Deux électrons se trouvant sur la même


orbitale ont forcément des spins opposés.

Introduc on au modèle
quan que
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"We must be clear that when it comes to


atoms, language can only be used as in
poetry." —Niels Bohr

Au niveau subatomique la ma ère commence à


avoir des comportements surprenants. Certains
sont tellement contre-intui fs que l'on ne peut
en parler qu'à l'aide de symboles et de
métaphores—comme en poésie. Par exemple,
comment un électron peut-il être à la fois une
onde et un corpuscule ? Comment peut-on dire
qu'un électron n'existe pas à un endroit
par culier, mais qu'il est répar dans l'ensemble
de l'atome ?

Ces asser ons peuvent paraître très étranges.


Comme l'a dit le physicien Niels Bohr,
"Quiconque n'est pas choqué par la mécanique
quan que, n'y a rien compris." Il faut comprendre
que la mécanique quan que est une discipline
tellement compliquée que même les
scien fiques qui l'ont développée avaient les
idées plutôt embrouillées.

Un bonne entrée en ma ère est de décrire le


modèle de Bohr de l'atome d'hydrogène, le
premier modèle non-classique de l'atome.

Rappel sur le modèle de Bohr


de l'atome d'hydrogène
L'ar cle sur le modèle de Bohr explique que le
spectre d'émission d'un élément chimique est
composé de raies discrètes. La figure suivante
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représente le spectre d'émission de l'hydrogène


dans le domaine du visible.

410 nm 434 nm 486 nm 656 nm

Le spectre de l'hydrogène comporte quatre longueurs d'onde dans le


domaine du visible. Source de l'image : Spectre d'émission issu de
Wikimedia Commons, CC0 1,0

Ce spectre d'émission étant quan fié, Bohr


déduisit que les électrons ne pouvaient exister
qu'à des rayons atomiques précis et avec des
énergies précises. Pour rappel quan fié signifie
ici que les raies d'absorp on ne peuvent se
trouver qu'à des fréquences précises, et non pas
à n'importe quelle fréquence. Le schéma du
modèle de Bohr si-dessous représente des
électrons se trouvant sur plusieurs orbites ou
couches autorisées autour du noyau.

Schéma du modèle de Bohr de l'atome d'hydrogène. Les électrons se


déplacent sur des orbites circulaires à une distance fixe du noyau. De la
lumière est émise quand des électrons excités, n > 1, sont relaxés dans un
niveau d'énergie inférieur. Source de l'image : Wikimedia Commons, CC
BY-SA 3,0

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À par r de ce modèle, Bohr proposa une formule


donnant les différents niveaux d'énergie de
l'atome d'hydrogène, qui correspondent au
différentes raies de son spectre d'émission. Le
modèle de Bohr pouvait aussi prédire les niveaux
d'énergie d'autres systèmes à un électron, tels
que He+ . Malheureusement, ce modèle ne
perme ait pas d'expliquer la structure
électronique des systèmes possédant plus d'un
électron.

Certains physiciens essayèrent d'adapter le


modèle de Bohr aux systèmes plus compliqués,
mais ils se rendirent compte qu'un modèle
complètement différent était nécessaire.

Dualité onde-corpuscule et
longueur d'onde de De Broglie
Le physicien Français Louis de Broglie fut à
l'origine d'une autre découverte majeure de la
mécanique quan que. S'inspirant du travail de
Planck et Einstein montrant la nature
corpusculaire des ondes lumineuses, de Broglie
fit l'hypothèse que les par cules pouvaient
réciproquement adopter les propriétés d'une
onde. [Quelles sont les propriétés des ondes ?]

De Broglie proposa la formule suivante pour


relier la longueur d'onde λ d'une par cule
(appelée dans ce cas longueur d'onde de De
Broglie), à sa quan té de mouvement
représentée par sa masse m (en kilogrammes kg)
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m
et sa vitesse de propaga on v (en ), avec h la
s
−34 kg ⋅ m2
constante de Planck, 6,626 × 10 :
s

h
λ=
mv

La longueur d'onde de De Broglie et la masse de


la par cule sont inversement propor onnelles.
Ce e rela on inversée est la raison pour laquelle
on n'observe pas de comportement ondulatoire
pour les objets macroscopiques de la vie de tous
les jours. En réalité la nature ondulatoire de la
ma ère ne commence à être significa vement
observable que quand l'onde associée rencontre
un obstacle ou une fente dont la taille est du
même ordre de grandeur que sa longueur d'onde
de De Broglie. Ce qui fait que lorsqu'une
par cule a une masse de l'ordre de 10−31 kg,
comme un électron, le comportement
ondulatoire devient suffisamment important
pour que se produisent des phénomènes
intéressants.

Applica on : La vitesse la plus élevée a einte


par une balle de base-ball lors d'un lancé est de
m
46,7 environ. Sachant que la masse d'une
s
balle de base-ball vaut 0,145 kg, quelle est sa
longueur d'onde de De Broglie ?

[Voir la réponse.]

Exemple 1 : Calcul de la longueur


d'onde de De Broglie d'un électron

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La vitesse d'un électron dans l'état fondamental


m
dans l'atome d'hydrogène est de 2,2 × 106 .
s
Sachant que la masse de l'électron est
9,1 × 10−31 kg, quelle est sa longueur d'onde de
De Broglie ?

En remplaçant les grandeurs masse et vitesse par


leurs valeurs numériques dans l'équa on de De
Broglie, on ob ent :

h
λ =
mv

2
kg ⋅ m
−34
6,626 × 10
s
=
m
−31 6
(9,1 × 10 kg ) × (2,2 × 10

−10
= 3,3 × 10  m

La longueur d'onde de l'électron, 3,3 × 10−10


mètres, est du même ordre de grandeur que le
diamètre de l'atome d'hydrogène, ~1 × 10−10
mètres. La longueur d'onde de De Broglie de
l'électron est telle qu'il rencontrera souvent des
objets de dimensions comparables à ce e
longueur —comme par exemple, un neutron ou
un atome. Et quand cela arrivera, il aura un
comportement ondulatoire.

Le modèle quan que de l'atome


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Les ondes sta onnaires


Un problème majeur du modèle de Bohr est qu'il
considérait les électrons comme des par cules
qui n'existent que sur des orbites précises. En se
basant sur les idées de De Broglie selon
lesquelles les par cules se comportent comme
des ondes, le physicien Autrichien Erwin
Schrödinger postula que le comportement des
électrons à l'intérieur des atomes pouvait être
expliqué en traitant mathéma quement ces
derniers comme des ondes de ma ère. Ce
modèle, qui est à la base de la descrip on
moderne de l'atome, est appelé modèle quan que
ou modèle ondulatoire.

Le fait que seuls certains états ou certaines


énergies sont accessibles à un électron dans un
atome permet une analogie avec le phénomène
des ondes sta onnaires. Comprendre les
propriétés de ces ondes sta onnaires perme ra
de mieux comprendre la no on d'ondes de
ma ère.

On a déjà vu le concept d'ondes sta onnaires,


par exemple avec des instruments à cordes.
Quand une corde est pincée sur une guitare, elle
vibre en adoptant la forme d'une onde
sta onnaire comme le montre la figure ci-
dessous.

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Onde sta onnaire. Source de l'image : Wikimedia Commons, domaine


publique

On remarque que, le long de l'onde sta onnaire,


se trouvent des points pour lesquels le
déplacement de la corde est constamment nul.
On les appelle des nœuds, ils sont indiqués par
des points rouges sur l'anima on. Comme la
corde est ici fixe à ses deux extrémités, seules
certaines longueurs d'ondes peuvent se propager
pour former des ondes sta onnaires. La
vibra on de la corde est donc quan fiée.

L'équa on de Schrödinger
Quel est le rapport entre les ondes sta onnaires
et les électrons dans un atome ?

Pour simplifier, on peut considérer les électrons


comme des ondes sta onnaires de ma ère ne
pouvant prendre que certaines valeurs d'énergie.
Schrödinger élabora un modèle de l'atome dans
lequel les électrons sont considérés comme des
ondes de ma ère. Bien que dans cet ar cle les
détails mathéma ques ne seront pas explicités,
la forme basique de l'équa on d'onde de
Schrödinger est la suivante :

^ ψ = Eψ
H

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ψ est appelé la fonc on d'onde ; H^ est l'opérateur


Hamiltonien ; et E est l'énergie de liaison de
l'électron. La résolu on de l'équa on de
Schrödinger donne plusieurs fonc ons d'onde
solu ons, chacune possédant une valeur
autorisée de E .

longueur d'onde
λ
rayon

Onde stationnaire

Interférence Destructive
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La figure du haut représente une onde sta onnaire où exactement cinq


longueurs d'onde occupent le cercle. Quand la circonférence du cercle
n'est pas égale à un nombre en er de longueurs d'ondes comme dans la
figure du bas, il y a annula on de l'onde par interférence destruc ve.

La significa on exacte des fonc on d'onde est


un peu difficile à appréhender. À cause du
principe d'incer tude de Heisenberg, il est
impossible de connaître à la fois précisément la
vitesse et la posi on d'un électron à un moment
donné. Comme la détermina on de l'énergie
d'un électron est nécessaire pour connaître les
propriétés chimiques d'un atome, les chimistes
sont habitués à ne pas connaître exactement la
posi on d'un électron.

Comment les chimistes font-ils pour es mer la


posi on d'un électron ? La fonc on d'onde qui
est déduite de l'équa on de Schrödinger pour un
atome donné est également appelée orbitale
atomique. Les chimistes définissent l'orbitale
atomique comme la région de l'atome où l'électron
a une probabilité de présence de plus de 90%. La
prochaine sec on explique comment ce e
probabilité est calculée.

[En savoir plus sur le principe d'incer tude de


Heisenberg.]

Orbitales et densités de
probabilité de présence
La valeur de la fonc on d'onde ψ en un point
donné de l'espace—x, y, z —est propor onnelle à
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l'amplitude de l'onde de ma ère de l'électron en


ce point. Malheureusement, de nombreuses
fonc ons d'onde sont des fonc ons complexes
contenant i = −1 , et l'amplitude de l'onde de
ma ère n'a ainsi pas de significa on physique
réelle.

Pour cela on u lise le carré de la fonc on d'onde,


ψ 2 . Le carré de la fonc on d'onde est
propor onnel à la probabilité de trouver
l'électron dans un volume donné dans l'atome. La
fonc on ψ 2 est appelée densité de probabilité de
présence.

Il y a différentes manières de visualiser la densité


de probabilité de présence d'un électron. Par
exemple, ψ 2 peut être représentée
graphiquement par un nuage de points pour
exprimer la probabilité rela ve de présence de
l'électron à un endroit donné de l'espace. Plus la
probabilité de trouver l'électron à un endroit
donné est grande, plus la densité du nuage de
points à cet endroit sera élevée. La figure ci-
dessous représente les densités de probabilité de
présence pour les orbitales sphériques 1s, 2s et
3s.

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Densités de probabilité de présence pour les orbitales 1s, 2s et 3s. Un


nuage de points plus dense indique une région où les électrons ont une
plus grande probabilité de se trouver. Les nœuds indiquent des régions où
les électrons ont une probabilité nulle de se trouver. Source de l'image :
UCDavis Chemwiki, CC BY-NC-SA 3,0 US

Les orbitales 2s et 3s présentent des nœuds—


des régions de l'espace où la probabilité de
trouver l'électron est nulle. L'existence de ces
nœuds se comprend par analogie avec ceux vus
précédemment sur l'onde sta onnaire le long
d'une corde. L'alternance des couleurs pour les
orbitales 2s et 3s représente des régions de
l'orbitale de phases différentes, un détail
important lors de l'étude des liaisons chimiques.

Une autre manière de se représenter la


probabilité de présence des électrons dans les
orbitales consiste à étudier leur probabilité de
présence, non plus à un endroit donné de
l'espace, mais dans une très fine couche autour
d'une sphère de rayon r.

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Représenta on graphique de la densité de probabilité de présence radiale


ou densité radiale, ψ 2 r2 , en fonc on de r. Les électrons qui occupent des
orbitales de plus haute énergie ont une plus forte probabilité de se trouver
loin du noyau. Source de l'image : UC Davis Chemwiki, CC BY-NC-SA 3,0
US

On parle alors de densité de probabilité de


présence radiale pour la probabilité de trouver
l'électron dans une fine couche de rayon r
autour du noyau. On représente ce e densité
radiale en fonc on de r comme le montre le
schéma ci-dessus pour les orbitales 1s, 2s et 3s.
À mesure que le niveau d'énergie de l'orbitale
augmente de 1s à 2s puis à 3s, la probabilité de
trouver un électron en un point plus éloigné du
noyau augmente également.

[Ok, j'ai compris !]

Quand on résout l'équa on de Schrödinger, la


fonc on d'onde, ψ , obtenue est associée à une
orbitale spécifique. Chaque orbitale possède
quatre nombres quan ques que l'on déduit de
l'équa on de Schrödinger. Ensemble, ces quatre

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nombres quan ques forment l'iden fica on


unique d'un électron, qui définit son orbitale à
l'intérieur de l'atome. Les quatre nombres
quan ques sont les suivants :

n, le nombre quan que principal, est le


principal déterminant de l'énergie d'une
orbitale. Les orbitales possédant la même
valeur de n partagent la même couche
électronique.

l, le nombre quan que orbital, ou azimutal,


définit la forme de l'orbitale. Les orbitales
qui ont la même valeur de n mais une valeur
de l différente sont appelées sous-couches
électroniques.

ml , le nombre quan que magné que, est lié


à l'orienta on spa ale de l'orbitale.

ms , le nombre quan que de spin, indique le


spin de l'électron. les électrons peuvent
1
avoir un spin up (ms = + ) ou un spin
2
1
down (ms = − ).
2

Les vidéos sur les nombres quan ques et sur


l'écriture des nombres quan ques pour les
quatre premières couches électroniques
expliquent plus en détails comment les nombres
quan ques sont déterminés.

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Formes des orbitales atomiques


Toutes les orbitales vues jusqu'à présent sont
sphériques. Pour ces orbitales, la distance au
noyau r est le principal facteur qui affecte la
densité de probabilité de présence de l'électron.
Cependant, pour d'autres orbitales comme les
orbitales p, d, et f, la posi on angulaire de
l'électron par rapport au noyau devient
également un facteur déterminant de la densité
de probabilité. Les formes des orbitales sont
alors plus complexes, comme le montre la figure
suivante.

Représenta on des formes générales des orbitales s, p, d et f. Source de


l'image : UCDavis Chemwiki, CC BY-NC-SA 3,0 US

Les orbitales p ont une forme d'haltère, orienté


selon un des axes—x, y, z . Les orbitales d ont une
forme de trèfle à quatre feuilles avec quatre
orienta ons différentes possibles—à l'excep on
de celle qui ressemble à une orbitale p avec un
disque au milieu. Les orbitales f ont des formes
encore plus complexes.

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Spin de l'électron : l'expérience


de Stern et Gerlach
Le dernier phénomène quan que expliqué dans
cet ar cle est le spin de l'électron. En 1922, les
physiciens Allemands O o Stern et Walther
Gerlach postulèrent que les électrons se
comportent comme de minuscules aimants, avec
un pôle nord et un pôle sud. Pour vérifier leur
hypothèse, ils firent passer des atomes d'argent
entre les branches d'un aimant ayant un pôle
nord plus fort que son pôle sud.

Selon la physique classique, l'orienta on d'un


dipôle dans un champ magné que externe
devrait déterminer dans quelle direc on le
faisceau d'atomes est dévié. Comme un aimant
peut avoir n'importe quelle orienta on par
rapport au champ magné que externe, ils
pensaient que les atomes seraient déviés dans
toutes les direc ons, en une distribu on formant
une ligne uniforme allant du nord vers le sud de
l'aimant. À la place, ils observèrent que les
atomes étaient séparés clairement entre un point
au nord et un autre point au sud. Ce e vidéo
explique en détail les hypothèses et l'expérience
effectuée !

Ces résultats montrèrent que contrairement aux


aimants classiques, les électrons ne peuvent
avoir que deux orienta ons possibles : dans le
sens du champ magné que ou opposé au
champ. Ce phénomène ne pouvait pas être
expliqué par la physique classique. Ce e
propriété des électrons est appelée le spin de
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l'électron : chaque électron possède soit un spin


up, soit un spin down. Ces spins sont parfois
représentés en u lisant une flèche pointée vers
le haut, ↑, ou vers le bas ↓.

Une conséquence du spin est qu'une orbitale


donnée ne peut être occupée que par un
maximum de deux électrons, et que ces deux
électrons doivent avoir un spin opposé. C'est le
principe d'exclusion de Pauli.

À retenir
Louis de Broglie postula que toute par cule
pouvait aussi être considérée comme une
onde de ma ère de longueur d'onde λ
donnée par l'équa on suivante :

h
λ=
mv

Erwin Schrödinger développa le modèle


quan que de l'atome, dans lequel les
électrons sont traités comme des ondes de
ma ères.

La résolu on de l'équa on de Schrödinger,


H^ ψ = Eψ , permet d'obtenir une série de
fonc ons d'onde ψ , chacune associée à une
énergie de liaison de l'électron, E .

Le carré de la fonc on d'onde, ψ 2 ,


représente la densité de probabilité de

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présence de l'électron à un endroit donné de


l'atome.

Une orbitale atomique est définie comme


étant la région d'un atome où l'électron a une
probabilité de présence de plus de 90%.

Le principe d'incer tude de Heisenberg


s pule qu'il est impossible de connaître
précisément à la fois l'énergie et la posi on
d'un électron à un instant donné. Ainsi, plus
la posi on de l'électron est déterminée de
manière précise, moins son énergie est
connue, et vice versa.

Les électrons ont une propriété intrinsèque


appelée spin, et un électron ne peut être que
dans un des deux états de spin possibles : up
ou down.

Deux électrons se trouvant sur la même


orbitale ont forcément des spins opposés.

[Sources et références]

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Principe d’incer tude de Heisenberg

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