Chapitre 4 : Modèles basés sur la mécanique ondulatoire

4-1 Dualité onde – corpuscule, hypothèse de Louis de Broglie

La théorie de la lumière d'Einstein a posé un dilemme aux scientifiques. Bien que cette
théorie explique l’effet photoélectrique, elle reste incompatible avec le comportement
ondulatoire bien connu de la lumière. La seule façon de résoudre le dilemme est d’accepter
l’idée selon laquelle la lumière possède à la fois des propriétés de particules et d’ondes. Selon
l'expérience, la lumière se comporte soit comme une onde, soit comme un flux de particules.
Ce concept, appelé dualité onde-particule, était complètement nouveau dans la façon dont les
physiciens envisageaient la matière et le rayonnement, et il leur a fallu beaucoup de temps
pour l'accepter. Cette notion de double nature (particules et ondes) n'est pas spécifique à la
lumière mais est caractéristique de toute matière, y compris les électrons.

4-1-1 La double nature de l'électron

Pendant une décennie, les physiciens n'ont pas su expliquer pourquoi l'électron d'un atome de
Bohr est limité à une orbite autour du noyau à certaines distances fixes. Ce n’est qu’en 1924
que Louis de Broglie apporte la solution à cette énigme. De Broglie a estimé que si les ondes
lumineuses peuvent se comporter comme un flux de particules (photons), alors peut-être que
des particules telles que les électrons peuvent posséder des propriétés ondulatoires. Selon de
Broglie, un électron lié au noyau se comporte comme une onde stationnaire. De Broglie a
soutenu que si un électron se comporte comme une onde stationnaire (stationnaire) dans
l’atome d’hydrogène, la longueur de l’onde doit correspondre exactement à la circonférence
de l’orbite.

Comme l’énergie du photon est E = m.c2, on en déduit que

Par analogie, pour l’électron qui est en mouvement autour du noyau de l’hydrogène (proton),

on associe une onde telle que

(mv est la quantité de mouvement).

La relation entre la circonférence d'une orbite autorisée (2r) et la longueur d'onde () de
l'électron est donnée par
2r = n (4.1)

où r est le rayon de l'orbite, est la longueur d'onde de l'onde électronique et n  1, 2, 3, . . ..

Puisque n est un nombre entier, il s'ensuit que r ne peut avoir que certaines valeurs lorsque n
augmente de 1 à 2 à 3 et ainsi de suite. Et comme l’énergie de l’électron dépend de la taille de
l’orbite (ou de la valeur de r), sa valeur doit être quantifiée. De Broglie a conclu que les ondes
peuvent se comporter comme des particules et que les particules peuvent présenter des
propriétés ondulatoires. De Broglie en déduit que les propriétés des particules et des ondes
sont liées par l'expression
h
¿ (4.2)
mv

où, m et v représentent respectivement les longueurs d'onde associées à une particule en

mouvement, sa masse et sa vitesse. L’équation (4.2) implique qu’une particule en mouvement
peut être traitée comme une onde et qu’une onde peut présenter les propriétés d’une particule.
Le terme gauche de l’équation (4.2) indique la propriété ondulatoire de la longueur d’onde,
tandis que le terme droit (masse) indique la propriété d’une particule.

 Exemple : Calculer la longueur d'onde (a) d'une balle de tennis pesant 60g et se
déplaçant à une vitesse de 62 m/s et (b) d'un éléctron ayant une vitesse de 62 m/s

Commentaire
La longueur d'onde de la balle de tennis n'est pas détectable. Celle de l'électron est mesurable
4-2 Principe d’incertitude d’Heisenberg

L'approche de Bohr ne prenait pas en compte les spectres d'émission des atomes contenant
plus d'un électron, comme les atomes d'hélium et de lithium. Elle ne parvient pas non plus à
expliquer le problème de la localisation de l’électron qui présente également les
caractéristiques d’une onde.

Pour décrire le problème de la localisation d'une particule subatomique qui se comporte

comme une onde, Werner Heisenberg a formulé ce que l'on appelle aujourd'hui le principe
d'incertitude de Heisenberg :

il est impossible de connaître simultanément à la fois la quantité de mouvement p

(définie comme la masse multipliée par la vitesse) et la position d'une particule avec
certitude.

En termes mathématiques,
h
x.p (4.3)
4

où x et p sont respectivement les incertitudes de mesure de la position et de la quantité de

mouvement de la particule.

P est la quantité de mouvement : m.v  Δp = m.Δv

On aura donc :
A l’échelle atomique, l’incertitude sur la vitesse (∆v) est très importante. Ainsi, la position
d’un électron, possédant une quantité de mouvement bien déterminée, ne sera définie qu’avec
une certaine incertitude. On décrira donc sa présence dans un domaine de probabilité de
présence et non pas par sa position sur une orbite

4-3 Fonction d’onde et équation de Schrödinger, probabilité de présence

La loi de De Broglie permet de retrouver la condition de quantification utilisée par Bohr.

Mais on parle d’un nuage électronique et non d’une trajectoire électronique au sens de la
mécanique classique. Une nouvelle théorie mécanique appelée mécanique ondulatoire ou
mécanique quantique capable d'étudier les systèmes microscopiques a été créée.
Elle est connue sous le nom de « modèle d'onde quantique » et a été proposée par Erwin
Schrödinger, en 1926, sur la base des études de De Broglie, Bohr et Sommerfeld. Ce modèle
conçoit les électrons comme des ondulations de la matière, c'est-à-dire qu'il décrit le
comportement ondulatoire de l'électron. Schrödinger a suggéré que le mouvement des
électrons dans l'atome correspondait à la dualité onde-particule et que, par conséquent, les
électrons pouvaient se déplacer autour du noyau sous forme d'ondes stationnaires. Cela a
permis la formulation d'une interprétation probabiliste de la fonction d'onde (magnitude
utilisée pour décrire la probabilité de trouver une particule dans l'espace) par Max Born et
signifiait que la position d'un électron ou son trajet pouvait être étudié de manière
probabiliste.

Schrödinger a formulé une équation décrivant le comportement et les énergies des particules
submicroscopiques. Son équation inclut à la fois le comportement des particules, en termes
de masse m, et le comportement d’ondes, en termes de fonction d'onde (psi), qui dépend de
l'emplacement dans l'espace du système (comme un électron dans un atome).

La fonction d’onde elle-même n’a aucune signification physique directe. Cependant, la

probabilité de trouver l’électron dans une certaine région de l’espace est proportionnelle au
carré de la fonction d’onde, 2. L’idée de relier 2 à la probabilité naît d’une analogie avec la
théorie des ondes. Selon la théorie des ondes, l’intensité de la lumière est proportionnelle au
carré de l’amplitude de l’onde, ou 2. L’endroit le plus susceptible de trouver un photon est
celui où l’intensité est la plus grande, c’est-à-dire là où la valeur de 2est la plus grande.
L'équation de Schrödinger a lancé un nouveau domaine, la mécanique quantique (également
appelée mécanique ondulatoire).

Figure 4.1 Représentation de la densité électronique autour du noyau de l'atome d'hydrogène.

La forte probabilité de trouver l’électron est proche du noyau.

4-4 Résultats de la résolution de l’équation de Schrödinger

4-4-1 Atome d’hydrogène et ions hydrogénoïdes

Atome d’hydrogène
L'équation de Schrödinger précise les états énergétiques possibles que l'électron peut occuper
dans un atome et identifie les fonctions d'onde correspondantes (). Ces états énergétiques et
fonctions d’onde sont caractérisés par un ensemble de nombres quantiques. La mécanique
quantique permet de localiser un électron dans un atome, elle définit la région où pourrait se
trouver l'électron à un instant donné. Le concept de densité électronique donne la probabilité
qu'un électron se trouve dans une région particulière d'un atome. Le carré de la fonction
d'onde, 2, définit la distribution de la densité électronique dans l'espace tridimensionnel
autour du noyau. Les régions à forte densité électronique représentent une forte probabilité de
localiser l’électron.

Dans le cas de la mécanique quantique, nous utilisons le terme orbital atomique tandis que
dans le modèle de Bohr, nous utilisons le terme orbite. Une orbitale atomique peut être
considérée comme la fonction d’onde d’un électron dans un atome. L’équation de
Schrödinger fonctionne bien pour l’atome d’hydrogène (un proton et un électron), mais elle
ne peut pas être résolue exactement pour un atome contenant plus d’un électron. Cette
difficulté a été contournée par des méthodes d'approximation. Ainsi, les énergies et les
fonctions d’onde obtenues à partir de l’atome d’hydrogène ont été utilisées comme
approximations dans l’étude d’atomes plus complexes. En fait, cette approche fournit des
descriptions assez fiables du comportement électronique des atomes à plusieurs électrons.

En mécanique quantique, nous parlons de la probabilité de trouver l’électron dans l’espace.

Cette délocalisation dans l'espace est donnée par une fonction des coordonnées électroniques
appelée fonction d'onde Ψ. La probabilité de présence est :
dP=¿ ¿ (4.4)

La probability de trouver l'électron dans l'espace est égale à 1:

2
P=❑space [ ] =1 (4.0)

L'equation de Schrödinger pour l'atome d'hydrogène est:

HΨ =EΨ (4.1)

Where :
E : énergie totale de l'électron, appelée valeur propre
Ψ : fonction d'onde appelée fonction propre
H est appelé l'opérateur hamiltonien de l'atome d'hydrogène, il s'exprime :

( )
2
−h
H= 2
+V
8❑ m

m : masse de l'électron masse

2 2 2
ϑ ϑ ϑ
 est le Laplacien: 2
+ 2 + 2 +¿
ϑx ϑy ϑz

V : Opérateur énergétique potentiel Cette équation peut s'écrire sous la forme :

 (( ) )
2
−h
2
+V =E (4.2)
8❑ m

La résolution de cette équation conduit aux différentes valeurs de E et Ψ :

2 2 2 4
−2 m x Z x k x ❑ x e
En = 2 2 (4.3)
n xh

La résolution de H ψ =E ψ ne conduira à des solutions physiquement acceptables que pour

certaines valeurs de l’énergie. Pour l’atome de l’hydrogène, les valeurs propres de l’énergie
sont données par la relation :

avec :
- me la masse de l’électron
- e sa charge
- ε0 est la permittivité du vide
- h la constante de Planck
- n est un nombre pouvant prendre les valeurs 1, 2, 3, 4, etc. Ce nombre s’identifie
donc au nombre quantique principal

Remarque
On ne peut plus parler d’orbite pour l’électron mais seulement de probabilité de présence en
un point de l’espace. Si l’on suppose que l’on peut photographier une infinité de fois l’atome
d’hydrogène dans son état fondamental par exemple, « l’atome de Bohr » conduirait à la
visualisation d’une orbite circulaire. Par contre, « l’atome quantique » conduit à un nuage
électronique dont l’intensité est une représentation de la densité de probabilité de présence de
l’électron (2).

Ions hydrogénoïdes
Ce sont des ions qui ne possèdent qu'un seul électron.
Exemples :
He (Z=2) He+ (1e- et 2p)
Li (Z=3) Li 2+ (1e- et 3p
He+ et Li2+ sont des ions hydrogènoïdes. Leur énergie totale s'écrit :
ET = E1. Z2 / n2
Avec E1= -13,6 eV, l'énergie de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental. Le rayon d'une
orbite de rang n d'un ion hydrogènoïde est :

Avec r1= 0,529 Å , étant le rayon de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental.

Les nombres quantiques: n, l et m satisfont aux mêmes relations que pour l'atome
d'hydrogène. Les valeurs analytiques des orbitales atomiques d'un ion hydrogénoïde se
déduisent de celle des orbitales de l'atome d'hydrogène en remplaçant a o par ao /Z. Le facteur
Z affecte la partie radiale et non la partie angulaire. Les orbitales ont donc une représentation
analogue à celle proposée pour l'atome d'hydrogène sauf que la taille de l'orbitale devient de
plus en plus petite lorsque Z croît du fait du terme exponentiel de la partie radiale Les valeurs

propres de l’énergie sont multipliées par : Z2

Avec Z : numéro atomique de l'ion hydrogénoïde et E1: énergie de l'atome d'hydrogène à

l'état fondamental. Pour une même valeur de n, l'électron d'un ion hydrogénoïde est plus
fortement lié au noyau que celui de l'atome d'hydrogène.

Remarque
La mécanique quantique décrit le comportement des objets microscopiques (atomes,
électrons, ions, …). A chaque particule matérielle est associée une fonction d'onde dont le
carré représentela probabilité de présence de la particule. Elle repose sur la résolution de
l'équation de Schrödinger. Cette équation n'est rigoureusement résolue que dans le cas de 41
l'atome d'hydrogène ou des ions hydrogénoïdes. Les résultats obtenus pour l'hydrogène seront
supposés généralisables aux atomes polyélectroniques.

4-4-2 Les nombres quantiques et orbitales atomiques

En mécanique quantique, trois nombres quantiques sont nécessaires pour décrire la
répartition des électrons dans les atomes. Ces nombres sont dérivés de la solution
mathématique de l’équation de Schrödinger pour l’atome d’hydrogène. Ils sont appelés
nombre quantique principal (n), nombre quantique secondaire ou azimutal ( l) et nombre
quantique magnétique (m). Ces nombres quantiques seront utilisés pour décrire les orbitales
atomiques et pour étiqueter les électrons qui y résident. Un quatrième nombre quantique,
le nombre quantique de spin, décrit le comportement d'un électron spécifique et complète la
description des électrons dans les atomes.

1. Le nombre quantique principal (n)

Ce nombre (n = 1, 2, 3, …∞) définit la couche quantique (énergie de l'électron). On appelle
couche l'ensemble des orbitales qui possèdent la même valeur de n.

Le nombre quantique principal (n) peut avoir des valeurs entières 1, 2, 3, et ainsi de suite.
Dans un atome d'hydrogène, la valeur de n détermine l'énergie d'une orbitale. Ce n’est pas le
cas d’un atome comportant plusieurs électrons. Le nombre quantique principal concerne la
distance moyenne entre l'électron et le noyau dans une orbitale particulière. Cela concerne
également la taille de l’orbitale.

Il caractérise le niveau occupé par l'électron ou niveau d’énergie. Il définit une couche
électronique. Ce nombre détermine aussi la taille de l’orbitale, celle-ci augmente avec n. La
couche électronique est parfois indiquée par une lettre en majuscule au lieu de la valeur
numérique de n :
La couche K (n=1) peut contenir 2 électrons.
La couche L (n=2) peut contenir 8 électrons.
La couche M (n=3) peut contenir 18 électrons. … Chaque électron se situant sur chaque
couche a une énergie bien spécifique.

2. Nombre quantique secondaire ou azimutal : l

Ce deuxième nombre quantique caractérise la sous-couche occupée par l'électron. b) Nombre

quantique secondaire (ou azimutal) : l. Il s'agit d'un nombre entier qui peut être nul. Sa valeur
est fonction de celle du nombre quantique principal n :
0  l  n - 1 (soit n valeurs différentes)
La sous-couche électronique est généralement désignée par une lettre minuscule au lieu de la
valeur numérique de l.

Chaque couche se subdivise en une ou plusieurs sous-couches, dont la forme est caractérisée
par le nombre quantique secondaire l. Ce dernier est un entier tel que : 0 ≤ l ≤ n-1
 l = 0 : sous-couche de type s ;
 l = 1 : sous-couche de type p ;
 l = 2 : sous-couche de type d ;
 l = 3 : sous-couche de type f.

Exemple : Soit la couche n = 3

On a : l = 0 ou l = 1 ou l = 2. La couche n = 3 est donc constituée de trois sous-couches
notées (3s), (3p) et (3d)

l 0 1 2 3 4
orbital s p d f g

3. Nombre quantique magnétique : m

Ce nombre définit le nombre d'orientations dans l'espace que peut prendre l'électron lorsqu'il
est soumis à l'action d'un champ magnétique. Il caractérise la case quantique occupée par
l’électron. Le nombre quantique magnétique m est un entier tel que : −l ≤ m ≤ +l

On peut associer à chaque orbitale une case quantique, cette dernière est représentée par des
carrés :

On représentera autant de rectangles qu'il y a de valeurs possibles de m.

4. Nombre quantique de Spin : ms ou s

L’électron dispose d’un magnétisme propre à lui. Il est animé d’un mouvement de rotation
sur lui-même. Ce mouvement est appelé le spin noté ms ou S. Il ne prend que deux valeurs :
+1/2 et -1/2. Pour symboliser graphiquement ce nombre quantique de spin, on utilise : une
flèche vers le haut (↑) pour S = +1/2 et l’électron est placé à gauche dans la case quantique;
ou une flèche vers le bas (↓) pour S = -1/2 et l'électron est placé à droite dans la case
quantique.

Exemple : L’atome d’hygrogéne 1H, n = 1, l = 0 et ms = +1/2

Les valeurs permises de l, m, et le nombre maximal d’électrons que peut contenir une couche
est rassemblé sur le tableau suivant pour les 4 premières couches :

Forme géométrique des différentes orbitales atomiques

Orbitales s
Les orbitales atomiques sont représentées par des formes géométriques à trois dimensions
indiquant la région de l'espace où la probabilité de trouver l'électron est de 95 %, où la
densité du nuage électronique est la plus élevée. Pour les sous-couches s, les orbitales sont de
forme sphérique, leur diamètre augmentant avec la valeur du nombre quantique principal n.
Pour les 3 sous-couches p, les orbitales ont la forme d'altères orientés suivant les 3 axes de
coordonnées x, y et z en fonction du nombre quantique magnétique m. La forme géométrique
des 5 orbitales d est beaucoup plus complexe
Figure 4.2 Formes géométriques des orbitales 1s, 2s et 3s. Chaque sphère contient environ 90
pour cent de la densité électronique totale. Toutes les orbitales sont sphériques.

Orbitales p.
A partir du nombre quantique principal n = 2, on commence à prendre en considération les
orbitales p. Si n = 1, le nombre quantique du moment cinétique l ne peut prendre que la
valeur zéro et par conséquent il n'y a qu'une seule orbitale 1 s.

Lorsque n = 2 et l = 1, il y a trois valeurs possibles de m, il y a donc trois orbitales p

d'orientations différentes. On a donc trois orbitales 2 p : 2 p x, 2 py et 2 pz. Les indices de
lettres indiquent les axes le long desquels les orbitales sont orientées. Ces trois orbitales p
sont identiques en taille, forme et énergie. Elles ne diffèrent les unes des autres que par leur
orientation, mais il n'y a pas de correspondance directe entre une orientation donnée et une
valeur m particulière. La figure 4.3 montre que chaque orbitale p peut être considérée comme
deux lobes situés sur les côtés opposés du noyau. Comme les orbitales s, les orbitales p
augmentent en taille avec l'augmentation de n.

Figure 4.3. Les orbitales p sont identiques en forme et en énergie, mais leurs orientations sont
différentes.

Orbitales d
Pour n=3, l peut prendre la valeur 2, ce qui donne cinq valeurs de m correspondant à cinq
orbitales 3d (3dxy 3dyz 3dxz 3dx2- y2 3dz2) (Figure 4.4). Comme dans le cas des orbitales p,
différentes orientations des orbitales d correspondent à différentes valeurs de m, mais encore
une fois, il n'y a pas de correspondance directe entre une orientation donnée et une valeur ml
particulière. Toutes les orbitales 3D d’un atome sont identiques en énergie. Les d orbitales
pour lesquelles n est supérieur à 3 (4 d, 5 d,...) ont des formes similaires. Les orbitales avec
une énergie plus élevée que les orbitales d sont étiquetées f, g, . . . Et ainsi de suite.

Figure 4.4 Forme et orientation des cinq orbitales d.

Relations entre les nombres quantiques n, l et m

Le tableau 3.2 montre les relations entre les nombres quantiques n, l et m ainsi que leur
signification. Il ressort de ce tableau que lorsque :
 l = 0, (2 l + 1) = 1 et qu'il n'y a qu'une seule valeur de m, on a donc une orbitale s.

 l = 1, (2 l + 1) = 3, il existe donc trois valeurs de ml ou trois orbitales p, notées px, py

et pz.
 l = 2, (2 l + 1) = 5 et qu'il existe cinq valeurs de m, et les cinq orbitales d
correspondantes.

Table 3.2 Relations entre les nombres quantiques n, l, et m ainsi que leur signification.
 n l ml Nombre Désignations des orbitales
d'orbitales atomiques
1 0 0 1 1s
2 0 0 1 2s
1 -1, 0, 1 3 2px 2py 2pz
3 0 0 1 3s
1 -1, 0, 1 3 3px 3py 3pz
2 -2, -1, 0, 1, 2 5 3dxy 3dyz 3dxz 3dx2- y2 3dz2

4-4-3 Configuration électronique des éléments et règles de remplissage des

orbitales atomiques

La configuration électronique d'un atome est la répartition de Z électrons de l'atome dans un

état fondamental sur les orbitales atomiques.

Établir une configuration électronique signifie indiquer la répartition des électrons de l’atome
ou de l’ion au sein des différentes orbitales possibles (1s, 2s, 2p. .). Le nombre d’électrons
occupant une orbitale est indiqué en exposant : ainsi la configuration 1s 2 signifie que deux
électrons occupent une orbitale 1s (ils sont décrits par une orbitale atomique caractérisée par
les nombres quantiques n = 1 et l = 0).

L’ordre de remplissage des électrons sur les orbitales atomiques obéit à trois règles :
- Principe de stabilité ou règle de KLECHKOWSKY
- Règle de HUND.
- Règle de PAULI.

a) Règle de KLECHKOVSKI

- L'ordre des énergies croissantes est l'ordre des valeurs croissantes de la somme ( n + l ) .
- Si deux sous-couches correspondent à la même valeur de ( n + l ), la sous-couche, avec la
plus petite valeur de n, a l'énergie la plus basse.
- Les orbitales d'une même sous-couche ont la même énergie.
. La figure 4.5 représente l'ordre dans lequel les orbitales atomiques sont remplies dans un
atome multiélectronique.

Figure 4.5 Ordre de remplissage des sous-couches atomiques dans un atome à plusieurs
électrons. Commencez par l'orbitale 1 et descendez en suivant le sens des flèches. L'ordre est
donc :
1s < 2s< 2p < 3s < 3p < 4s < 3d , . . . .
Exemples:
6 C : 1s2 2s2 2p2
7 N: 1s2 2s2 2p3
26 N: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

Exemples:

Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5

24

Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10

29

b) Règle de HUND
La configuration électronique du carbone ( Z = 6) est 1s 2 2s2 2p2 . Voici différentes manières
de répartir deux électrons sur trois orbitales p:

Nous pouvons expliquer pourquoi (c) est préféré à (a). Dans (a), les deux électrons sont sur la
même orbitale 2px et leur proximité entraîne une répulsion mutuelle plus grande que
lorsqu'ils occupent deux orbitales distinctes, disons 2px et 2py. Le choix de (c) plutôt que de
(b) est plus subtil mais peut être justifié par des raisons théoriques. Le fait que les atomes de
carbone contiennent deux électrons non appariés est conforme à la règle de Hund. La
configuration électronique de l'azote (Z = 7) est 1s2 2s2 2p3

Encore une fois, la règle de Hund dicte que les trois électrons 2p ont des spins parallèles les
uns aux autres ; l'atome d'azote contient trois électrons non appariés.

La configuration électronique de l'oxygène ( Z = 8) est 1s 2 2s2 2p4. Un atome d'oxygène

possède deux électrons non appariés : ( Z = 8) is 1s2 2s2 2p4.

c) Principe de PAULI.
Prenons l’atome d’hélium, qui possède deux électrons. Les trois manières possibles de placer
deux électrons sur l’orbitale 1s sont les suivantes :

Les cas (a) et (b) ne satisfont pas au principe d’exclusion de Pauli. Ils sont donc exclus. En
effet, dans le cas (a), les deux électrons ont le même spin ascendant et auraient les nombres
quantiques (1, 0, 0, 1/2) ; dans (b), les deux électrons ont des spins descendants et auraient les
nombres quantiques (1, 0, 0, -1/2). Seule la configuration en (c) est en accord avec le principe
d'exclusion de Pauli, car un électron a les nombres quantiques (1, 0, 0, 1/2) et l'autre a (1, 0,
0, -1/2). Ainsi, l'atome d'hélium a la configuration (c).

Remarque: une orbitale atomique ne peut contenir au maximum que deux électrons qui
auront des spins opposés, ils sont appelés antiparallèles ou appariés

- Si l’orbitale ne contient qu’un seul électron, celui-ci est dit non apparié ou célibataire

Énergies des orbitales

Pour étudier les niveaux d’énergie et la disposition des électrons dans les atomes, considérons
d’abord l’atome d’hydrogène. D'après l'équation En= -Rh/n2, l'énergie d'un électron dans un
atome d'hydrogène est déterminée uniquement par son nombre quantique principal. Ainsi, les
énergies des orbitales de l'hydrogène (Figure 4.6) augmentent comme suit :
1s 2s = 2p , 3s = 3p = 3d 4s = 4p = 4d = 4 f …..
Figure 4.6 Niveaux d'énergie des orbitales de l'atome d'hydrogène. Chaque courte ligne
horizontale représente une orbitale. Les orbitales avec le même nombre quantique principal
(n) ont toutes la même énergie.

L’électron dans un atome d’hydrogène a la même énergie, qu’il se trouve sur l’orbitale 2s ou
sur une orbitale 2p. L'énergie d'un électron dans le cas d'atomes multi-électrons dépend des
valeurs n et l (Figure 4.7). Pour les atomes comportant de nombreux électrons, le niveau
d’énergie 3d est très proche du niveau d’énergie 4s. L’énergie totale d’un atome dépend
cependant non seulement de la somme des énergies orbitales mais également de l’énergie de
répulsion entre les électrons de ces orbitales. Il a été constaté que l’énergie totale d’un atome
est inférieure lorsque la sous-couche 4s est remplie avant une sous-couche 3d

Figure 4.7 Niveaux d'énergie orbitaux dans un atome multiélectronique. Notez que le niveau
d’énergie dépend à la fois des valeurs n et l.
Règles générales d'attribution d'électrons aux orbitales atomiques

Règles générales pour déterminer le nombre maximum d'électrons pouvant être attribués à
différentes sous-couches et orbitales pour une valeur donnée de n :
1. Chaque couche ou niveau principal du nombre quantique n contient n sous-couches. Par
exemple, si n = 2, alors il existe deux sous-couches (deux valeurs de l) de nombres
quantiques de moment angulaire 0 et 1.
2. Chaque sous-couche du nombre quantique / contient (2 l + 1) orbitales. Par exemple, si l =
1, alors il y a trois orbitales p.
3. Pas plus de deux électrons ne peuvent être placés dans chaque orbitale. Par conséquent, le
nombre maximum d’électrons est simplement le double du nombre d’orbitales utilisées.
4. Un moyen rapide de déterminer le nombre maximum d’électrons qu’un atome peut avoir
dans un niveau principal n consiste à utiliser la formule 2n2. L'exemple suivant illustre la
procédure de calcul du nombre d'électrons dans les orbitales et d'étiquetage des électrons avec
les quatre nombres quantiques.

Exemple
Quel est le nombre maximum d'éléctrons qui peuvent se trouver dans le niveau principal n=3.

Solution
Lorsque n=3, l = 0, 1 et 2. Le nombre d'orbitales pour chaque valeur de l est donné par :

Valeur de l Nombre d'orbitales (2 l +1)

0 1
1 3
2 5

Le nombre d'orbitales est 9 et puisque chaque orbitale ne peut contenir que 2 éléctrons, le
maximum d' éléctrons est 2 x 9 , 18