II.

MODÈLES ATOMIQUES

II.1. Le modèle de Thomson

II.2. Modèle planétaire de Rutherford

II.3. Le modèle de Bohr

II.4. Modèle Bohr - Sommerfeld

II.5. Le modèle de Schrödinger

 II.1. Le modèle de Thomson

Sir Joseph John

"J. J." Thomson
1856 – 1940

le modèle atomique
plum pudding (tarte aux prune)

L'hypothèse a été émise en 1904 par J.J. Thomson, partant du constat

que les propriétés des électrons sont les mêmes, quelles que soient la
substance et les conditions d'obtention.

Le modèle est statique, l'atome étant formé par une sphère uniforme
d'électricité positive, dans laquelle un certain nombre d'électrons sont
incorporés, de sorte que, dans son ensemble, l'atome est
électriquement neutre.
 II.2. Modèle planétaire de Rutherford

Il s'agit du premier modèle dynamique de

l'atome émis par E. Rutherford, en 1911.
L'hypothèse était basée sur l'expérience de
la diffusion de particules α à travers de
fines feuilles de métal. Un sel de radium a
été utilisé comme source de rayonnement
α et comme substance fluorescente ZnS.

Ernest Rutherford,
1st Baron Rutherford of Nelson
1871 – 1937
 Le faisceau de rayons α forme une tache
lumineuse sur la paroi de l'appareil. Si une
feuille de métal très mince est insérée, la
plupart des particules α traversent la feuille
en ligne droite, mais une petite partie est
déviée selon un certain angle.
Les particules α ayant une masse et une
charge positives, les écarts produits dans
les trajectoires des particules sont
provoqués par les répulsions
électrostatiques entre les particules α et
une concentration de charges positives
dans l'atome (noyau).
En haut: Résultats attendus: particules alpha
traversant le modèle de pudding de prune de
l'atome sans être dérangées.

En bas: Résultats observés: une petite partie

des particules a été déviée, indiquant une petite
charge positive concentrée. Notez que l'image
n'est pas à l'échelle; en réalité, le noyau est
beaucoup plus petit que l'électron
 Le noyau est entouré d'un certain
nombre d'électrons de sorte que
l'atome est neutre, les électrons
étant à une distance relativement
grande.

Pour que les électrons soient

Schéma de base pour maintenus à une certaine distance
modèle planétaire de du noyau, ils doivent tourner à une
l'atome: électrons en vitesse telle que la force centrifuge
vert et noyau en rouge équilibre l'attraction électrostatique
du noyau.
 II.3. Le modèle de Bohr

Niels Henrik David Bohr

1885 - 1962

Le modèle combine l'idée de base du modèle atomique de Rutherford avec la

théorie quantique postulée par M. Planck et étendue par A. Einstein.
 La théorie quantique de Planck

Max Karl Ernst Ludwig Planck

1858 - 1947
En 1900, M. Planck a montré que l'absorption et l'émission d'énergie radiante
ne sont pas des phénomènes continus, mais se produisent par sauts, de manière
discontinue.
De même que la substance est composée de particules, l'énergie radiante l'est
aussi par des doses élémentaires d'énergie, appelées photons ou quanta
d'énergie.
E=h∙ν
où: E - énergie lumineuse
ν - fréquence (ν = c / λ)
h - Constante de Planck (6,6256 ∙ 10-34 J ∙ s)
Les postulats de Bohr

1. Le premier postulat. L'électron ne tourne autour du noyau que sur certaines

orbites circulaires, autorisées; pendant ce temps, il n'émet ni n'absorbe d'énergie.

2. Le deuxième postulat. Si un électron passe d'une orbite n2 à une orbite n1, il passe
d'un état d'énergie En2 à l'état d'énergie En1. La différence d'énergie (En2 – En1)
représente l'énergie que l'électron a reçue (n2 > n1) ou émet (n2 < n1). Cette
différence d'énergie est égale à une quantité d'énergie radiante.
Modèle atomique de Bohr pour l'atome d'hydrogène (Z = 1) et les ions
hydrogenoïdes (Z > 1), avec un seul électron dans le champ de charge
nucléaire effectif.

Les orbites permise, autorisées (stationnaires) sont rendues par des cercles
gris. Le saut (transition) de l'électron d'une orbite stationnaire supérieure à
une orbite inférieure est représenté, avec l'émission d'un quanta d'énergie.
 Pour expliquer la stabilité de l'électron sur les orbites stationnaire, il faut que les
deux forces agissant sur l'électron (la force centrifuge et la force d'attraction
électrostatique entre le noyau et l'électron) soient égales.

La force centrifuge La force d'attraction électrostatique

où: Fc = la force centrifuge

où: Fe = la force d'attraction électrostatique
me= la masse de l'électron
e = charge électronique
vn = la vitesse de l'électron sur l’orbite
ε0 = permittivité du vide
circulaire de rayon rn
rn = le rayon de l'orbite circulaire
rn = le rayon de l'orbite circulaire
n = nombre naturel appelé
n = nombre naturel appelé
nombre quantique principal
nombre quantique principal
 Fc = F e

(1)

Le moment de l'impulse par rapport à l'orbite entière est un multiple entier

de h (h = constante de Planck):

2π ∙ mo ∙ vn ∙ rn = n ∙ h (2)

Des relations 1 et 2 on obtient:

(3)
L'énergie de l'électron (E) se déplaçant sur une orbite est égale à la somme de
l'énergie potentielle (Ep) déterminée par l'attraction du noyau et de l'énergie
cinétique (Ec) qui tend à éloigner l'électron du proton:

(4) (5)
Selon le deuxième postulat, le passage d'un électron d'une orbite à une autre
se fait par saut, à savoir d'une orbite inférieure à une orbite supérieure avec
gain d'énergie, la différence d'énergie étant un quanta, un photon:
Le spectre de l'atome d'hydrogène
Si l'atome d'hydrogène est excité, l'électron recevra de l'énergie et passera de l'orbite
inférieure à l'orbite supérieure.
Le retour de l'électron des orbites supérieures vers les orbites inférieures a lieu avec
la libération de l'énergie reçue, chaque transition correspondant à une ligne d'une
certaine fréquence dans le spectre d'émission.

ni = 1, la série Lyman

ni = 2, la série Balmer

ni = 3, la série Paschen

ni = 4, la série Brackett

ni = 5, la série Pfund
Pour calculer une ligne dans la série, est utilisée la relation :
Δn = nf – ni La ligne
1 α
Δn = nf – ni 2 β
3 χ
4 δ
5 ε
……. ……
∞ Limite de la serie

Les relations déduites par Bohr pour l'atome d'hydrogène sont également
valables pour les ions hydrogenoïdes (qui ont le même nombre d'électrons que
l'hydrogène). Ceux-ci sont :

r1 = 0,53 Å
v1 = 2,2·106 m/s
 II.4. Modèle Bohr - Sommerfeld

Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld (1868–1951)

La théorie de Bohr indique les positions des lignes dans le spectre de l'hydrogène,
mais n'explique pas la structure fine du spectre, comme il en résulte
expérimentalement.
A. Sommerfeld (1916) a étendu la théorie de Bohr.

Les principaux aspects de la théorie de Sommerfeld:

- L'énergie de l'électron est déterminée par le nombre quantique principal, n.
- Pour le nombre quantique principal n, il peut y avoir des orbites différentes,
dans lesquelles l'électron a la même énergie. Ces orbites diffèrent par leur forme
(circulaire et elliptique n-1)
- Pour caractériser les orbites elliptiques, le nombre quantique secondaire (ou
azimutal) l a également été introduit.
 Nombres quantiques
Pour expliquer la structure fine des lignes spectrales, il a été admis que les niveaux
d'énergie sont subdivisés.
Plusieurs nombres quantiques sont nécessaires pour caractériser un électron.
1. Le nombre quantique principal, noté n, caractérise la distance de l'orbite
stationnaire de l'électron du noyau.
n = 1, 2, 3, 4, 5 ......
2. Le nombre quantique secondaire, noté l, correspond au moment cinétique
orbital de l'électron.
La valeur du nombre quantique secondaire l est déterminée par la condition de
quantification du moment cinétique orbital:

l = 0 ...... n-1 → (n - 1) valeurs

Chaque sous-niveau est désigné par un
symbole issu de la spectroscopie:
l = 0 symbole s (sharp-pointu)
l = 1 symbole p (principal)
l = 2 symbole d (diffus)
l = 3 symbole f (fondamental)
3. Le nombre quantique magnétique, noté m, représente la projection du moment
magnétique sur la direction du champ.
- Si l'atome est introduit dans un champ magnétique extérieur, les lignes spectrales
sont scindées en plusieurs lignes proches les unes des autres - Effet Zeeman.
- Si l'atome est introduit dans un champ électrique externe, les lignes spectrales sont
divisées en plusieurs lignes proches les unes des autres - Effet Stark.
Les multiplicités des lignes spectrales prouvent que dans ces conditions, il y a plus
de niveaux d'énergie dans l'atome que ne peuvent être décrits par les deux nombres
quantiques n et l.
L'influence du champ magnétique sur les atomes s'explique par l'existence du
moment magnétique créé par la rotation de l'électron sur son orbite.
m = -l ...... 0 ...... l → (2l + 1) valeurs
4. Le nombre quantique de spins, noté s, est déterminé par la
rotation de l'électron autour de son propre axe qui donne lieu à un
moment magnétique propre de l'électron (moment cinétique de
spin).

→ 2 valeurs (la rotation de l'électron autour de son

axe se fait dans le même sens ou dans le sens Les valeurs du nombre
opposé). quantique magnétique m,
pour le cas l = 3
Conclusions:

•Le modèle de Bohr-Sommerfeld explique un certain nombre de

phénomènes importants;

•Il n'explique pas le doublement de certaines raies spectrales dans les

champs magnétiques;

•Incapacité à interpréter les spectres des atomes multiélectroniques;

•Le comportement magnétique prédit par la théorie est différent de

celui observé expérimentalement.

•Cette théorie est une solution simplifiée à un problème complexe,

résolu plus tard par la mécanique quantique.
Selon le modèle de Bohr-Sommerfeld, nous pouvons construire une image de l'atome.
L’environement électronique de l'atome est une structure en couches.
Les électrons gravitant sur des orbites avec différents nombres quantiques sont situés à
différentes distances moyennes du noyau de l'atome.
Les électrons qui ont le même nombre quantique principal n sont situés à une distance
moyenne du noyau, formant une couche électronique.
La couche électronique correspondante n = 1 (couche K) - la plus proche du noyau
La couche électronique correspondante n = 2 (couche L)
La couche électronique correspondante n = 3 (couche M)
La couche électronique correspondante n = 4 (couche N)
La couche électronique correspondante n = 5 (couche O)
La couche électronique correspondante n = 6 (couche P)
La couche électronique correspondante n = 7 (couche Q)
Chaque couche contient n2 orbites.
Les électrons d'une même couche sont caractérisés par différents nombres quantiques
secondaires, avec des valeurs comprises entre 0 ... n-1 (les orbites avec l = 0 sont circulaires,
les autres sont elliptiques).
Les orbites qui ont une certaine valeur de n et une certaine valeur de l forment des
sous-couches électroniques.
Chaque sous-couches se compose de 2l + 1 orbites.
Chaque orbite contient au maximum deux électrons.
Les orbites sont caractérisées par trois nombres quantiques: n, l, m.
Les électrons sont caractérisés par quatre nombres quantiques: n, l, m, s
 Niveaux d'énergie dans l'atome
Sous-couch Nombre des
Couche Symbole Orbite
e orbites
n=1 l=0 s m=0 1
l=0 s m=0

m = -1
n=2 4
l=1 p m=0

m = +1

l=0 s m=0

m = -1

l=1 p m=0

m = +1

n=3 m = -2 9

m = -1

l=2 d m=0

m = +1

m = +2
 II.5. Le modèle de Erwin Schrödinger

Erwin Rudolf Josef Alexander

Schrödinger 1887 - 1961

La mécanique quantique a été développée sur la base des travaux d'E. Schrödinger, le
fondateur de la mécanique des vagues.

Le dualisme du caractère particule et onde retrouvé dans le rayonnement, a conduit L.

de Broglie (1924) à affirmer que ce dualisme peut exister dans le cas des particules
matérielles (photon, électron, proton, etc.), à savoir que chaque particule matérielle
est associe une vague.

La conception de L. De Broglie selon laquelle l'électron, en plus des propriétés des

particules, a également des propriétés d'onde, représente une contribution essentielle à
la justification de la mécanique des ondes et à la clarification de la structure de
l'atome.
 où: λ = longueur d'onde
h = Constante de Planck
m = masse de particules
v = vitesse des particules.

La mécanique des ondes n'est importante que pour les petites particules, comme
l'électron.
Si un électron se déplace sur une orbite circulaire autour du noyau, l'onde qui lui est
associée est supposée s'étendre autour de l'orbite. La longueur de la circonférence de
l'orbite doit être un multiple entier de la longueur d'onde de l'électron. Donc dans un
atome ne sont possibles que les orbites électroniques dont les circonférences ont une
longueur 2 ∙ π ∙ r égale à un nombre entier de longueurs d'onde:
L'équation de Schrödinger:

= opérateur Laplacian

ψ = appelée fonction d'onde et fonction d'onde orbitale ou

orbitale, exprimant la valeur de l'amplitude d'onde associée en
tout point défini par rapport au système de coordonnées xyz.

E = énergie totale correspondant à un niveau d'énergie de

l'atome.

Ep = énergie potentielle
• En intégrant l'équation de Schrödinger, les valeurs de la fonction ψ sont obtenues pour
certaines valeurs de l'énergie totale E, appelées valeurs propres. Ils sont déterminés par le
nombre quantique principal n.

• Donc ψ sont les fonctions propres de l'équation pour les valeurs propres de E.

• Pour chaque valeur de n et d'énergie, respectivement, n2 fonctions d'onde correspondent.

• De Broglie ne comprenait pas exactement ce que signifiait pour lui la dualité corpuscule-onde.
Ce principe a été introduit sous la forme d'un principe quantitatif: une onde est associée à une
particule.

• Ce principe a été clarifié (qualitativement) par le physicien Max Born qui considère que le
carré de la fonction d'onde, ψ2, est proportionnel à la probabilité de trouver la particule dans
un espace infinitésimal.

• Selon l'interprétation de Born, où ψ2 a une valeur maximale, la chance de trouver la particule

est maximale, la densité de charge électrique est maximale et où ψ2 a une valeur nulle, la
particule n'existe pas.

• Le carré de la fonction d'onde ψ2 est appelé densité de probabilité de la particule.

• L'électron peut être considéré comme étendu dans un nuage d'électricité négative - nuage
électronique - dont la densité varie d'un endroit à l'autre.
 Formes radiales des orbitales hydrogenoïdes

Parce que l'énergie potentielle coulombienne du noyau a une symétrie sphérique,

les orbitales sont mathématiquement représentées en termes de coordonnées
polaires sphériques r, θ, φ définies comme sur la figure:

Correspondance entre les coordonnées sphériques et cartésiennes:

x, y, z - coordonnées cartésiennes
r, θ, φ - coordonnées sphériques
Dans ces coordonnées, les orbitales ont la forme:

où: Rn.l(r) = composante radiale

Yl, m (θ, φ) = composante angulaire

Rn,l(r) = ct ⋅ rl ⋅ [P(r)]β ⋅

l = nombre quantique secondaire

P (r) = polynôme
β = nombre de surfaces nodales internes
β=n-l-1
 La composante angulaire

m=0 Y0,0 = ct. s

m = 0 Y1,0 = ct ⋅ cosθ pz
m = 1 Y1,1 = ct ⋅ sinθ ⋅ cosϕ px
m = -1 Y1,(-1) = ct ⋅ sinθ ⋅ sinϕ py

m=0 Y2,0 = ct ⋅ (3cos2θ - 1) dz2

m=1 Y2,1 = ct ⋅ sin(2θ) ⋅ cosϕ dzx
m = -1 Y2,(-1) = ct ⋅ sin(2θ) ⋅ sinϕ dzy
m=2 Y2,2 = ct ⋅ sin2θ ⋅ cos(2ϕ) dx2-y2
m = -2 Y2,(-2) = ct ⋅ sin2θ ⋅ sin(2ϕ) dxy
 Représentation graphique simplifiée des orbitales atomiques
Les orbitales s, correspondent à l = 0 et nous avons de telles orbitales pour toutes les valeurs
de n = 1, 2, 3… .., c'est-à-dire pour tous les niveaux d'énergie.
Puisque pour l = 0 résultats m = 0 ou m = (2 l + 1) = (2,0 + 1) = 1 valeur, cela signifie que nous
n'avons qu'une seule orbitale avec symétrie sphérique (non orientée) pour chaque valeur de n.
Nous allons considérer une orbitale 1s, une orbitale 2s, une 3s et ainsi de suite
Plus n est grande, plus l'orbitale est large et diffuse, plus son énergie est élevée. Considérant
uniquement le fait qu'ils n'ont pas de plan nodal angulaire, nous les représenterons
graphiquement (relativement):

Orbitale s
Les orbitales p correspondent à l = 1 et donc uniquement pour n ≥ 2.

Puisque m = (2 l + 1) = (2.1 +1) = 3 valeurs, il y a toujours trois de ces p orbitales.

Les orbitales p ont un plan nodal angulaire et donc deux lobes symétriques au noyau. Leur densité
électronique maximale se trouve selon l'axe perpendiculaire au plan nodal; ils sont donc orientés,
chacun dans une direction, et ils sont perpendiculaires l'un à l'autre.
Puisque toutes les orbitales sauf celles de type s sont dirigées dans l'espace, établissons une
convention pour noter les axes de coordonnées et pour les marques de lobe, comme suit: on
notera (+) le lobe à la pointe de la flèche pointant vers l'axe et avec (-) l'autre.

Orbitale px Orbitale py Orbitale pz

Les orbitales d correspondent à l = 2 et donc uniquement pour n ≥ 3

Comme m = 2 l +1 = (2.2 + 1) = 5 valeurs, nous avons cinq orientations

possibles différentes, donc toujours cinq de ces orbitales pour chaque n ≥ 3.
Ils ont deux plans nodaux angulaires (ils sont orientés), ce qui conduit à
l'existence de quatre lobes, dont les axes de symétrie sont perpendiculaires l'un à
l'autre et traversent le noyau (comme dans les orbitales p).
Les cinq orbitales d correspondant à un n donné ont la même énergie
(penta-dégénérée). Dans les orbitales d, cette pentadégénération peut être
supprimée de plusieurs manières sous l'action d'un champ extérieur. Le plus
souvent, les cinq orbitales d sont divisées en deux groupes (3 + 2), avec deux
énergies différentes. Ces deux groupes d'orbitales d résultent également de leur
orientation vers les axes de coordonnées x, y, z.
Le groupe d'orbitales noté dε a des lobes dirigés le long des bissectrices entre
les axes contenus dans leur nom. Nous convenons que le lobe entre les
extrémités des flèches de l'axe doit être noté (+), puis lors du passage dans un
plan nodal, le signe change.
Pour faciliter les dessins, seuls les deux axes nécessaires seront dessinés, et
après les figures des lobes seront complétées par le troisième axe.
Les orbitales f correspondent à l = 3 et uniquement pour n ≥ 4.

On connaît sept orbitales f, selon les sept valeurs que peuvent prendre m = (2 l + 1)
= (2.3 + 1) = 7. Elles ont quatre plans nodaux et donc huit lobes, disposés le long
des axes ternaires d'un cube.
De ce qui est décrit il résulte que par exemple pour n = 4 on a des orbitales de types
différents et un électron a d'autant plus d'énergie que, pour le même n, le type
d'orbitale a plus de plans nodaux. L'énergie augmente dans le sens 4s <4p <4d <4f.
Les discussions sur les orbitales jusqu'à présent ont fait référence à l'atome
d'hydrogène, le seul atome pour lequel le concept d'onde a atteint une solution
complète et précise.
Pour les atomes à plus d'un électron, le calcul de la distribution radiale est
beaucoup plus difficile. On considère que les distributions angulaires des électrons
s, p, d, f restent dans la première approximation de l'hydrogène. Par conséquent, si
nous connaissons les nombres quantiques, nous pouvons également supposer que
nous connaissons la distribution angulaire (la probabilité que l'électron soit présent
dans des directions différentes du noyau), mais la distance probable du noyau ne
peut pas être calculée exactement.
 Dans un atome à plusieurs électrons, il se manifeste:
- l'attraction entre les charges nucléaires et électroniques
-rejets entre électrons (deux par deux).

Dans ces conditions, aucune solution exacte ne peut être trouvée pour
l'équation de Schrödinger correspondante et des approximations sont
utilisées. Habituellement, nous admettons dans les atomes multi-électrons
l'existence des mêmes orbitales que dans l'atome d'hydrogène. Cependant, il
est important pour les atomes multiélectroniques de déterminer l'ordre
énergétique de ces orbitales à différents niveaux et sous-niveaux.