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Méthodes de Séparation 2010-2011 Nathalie Younan

Correction Série 10: Electrophorèse

Exercice 1 : Limite migrante

1) La concentration de NaCl dans la zone 2 est donnée par :

 u + + uCl   u Na+
c 2 = c1  K  = 0.008M
 u Na+ + uCl   u K +

Avec ui = ui (zi  F)

2) Pour calculer les vitesses de migration, on calcule d’abord les nombres de


transport des différents cations :

 + + 50.1
t Na+ = = = 0.4
m 50.1 + 76.4
  73.5
tK + = + + = = 0.49
m 73.5 + 76.4

La vitesse est donnée par :

ji t+
J zi  F zi  F
i = = = j
ci ci ci

 Na
2
+ = 5 μm  s
1

Ainsi,  Na
3
+ = 4 μm  s
1

 1K + = 5 μm  s 1

3) Les conductivités sont les suivantes :

( )
 1 = c1  F 2 u K + + uCl  = 0.15 1  m 1
u Na+
 2 = c2  F ( u
2
+ )
+ uCl  =  1 = 0.10 1  m 1
Na
u K +
3 3 2
(
 = c  F u Na+ + uCl  = ) c3 2
c 2
 = 0.12 1  m 1

Et les valeurs du champ ( Ei = j  i ) sont respectivement E1 = 67, E2 = 100,


E3 = 83 V/m.
Méthodes de Séparation 2010-2011 Nathalie Younan

Exercice 2 ; Electrophorèse capillaire

1) Non, parce qu’il s’agit d’une paroi non traitée. Il se crée donc un flux électro-
osmotique. Le composé migre vers la cathode, même s’il porte une charge
négative.

2) Mobilité électrophorétique apparente :


L 90cm 100cm
μapp =  app  =  = 7.5 10 4 cm 2  s 1 V 1
V 600s 20000V

3) Flux électro-osmotique correspond à la mobilité de l’espèce non chargée :


L 90cm 100cm
μeo =  eo  =  = 1.5 10 3 cm 2  s 1 V 1
V 300s 20000V

4) Mobilité électrophorétique :
μep = μapp  μeo = 7.5 10 4  1.5 10 3 = 7.5 10 4 cm 2  s 1 V 1

Le signe négatif de la mobilité électrophorétique signifie qu’il s’agit d’une


espèce porteuse d’une charge négative. Le composé va moins vite qu’un
marqueur neutre.

5) Si la paroi du capillaire est rendue neutre, il n’y aura plus de flux électro-
osmotique et par conséquent le composé ne migrera plus vers la cathode.

6) Si le pI est de 4, pour tout pH inférieur à 4, le composé sera sous la forme d’un


cation. Dans ce cas, le temps de migration sera normalement plus court que
pour un marqueur neutre.

7) Nombre de plateaux théoriques :


V V
(
N = μes + μep  )
2D
= μapp 
2D
= 7.5 10 4 
20000
2  2 10 5
= 375000 plateaux

8) Une petite molécule diffuse plus vite qu’une grosse molécule. Par conséquent,
l’efficacité est meilleure pour les molécules de masses élevées.