Nous étudierons dans ce chapitre les situations où
interviennent à la fois, en ce qui concerne le
solvant (c'est- à-dire l'eau), un transfert diffusif
(appelé, dans le cas du solvant, transfert osmotique)
en rapport avec un gradient d'osmolalité et un
transfert convectif en rapport avec un gradient de
pression hydrostatique. Nous envisagerons
successivement une situation dans laquelle le
transfert convectif tend à annuler le transfert
osmotique, amenant à définir la notion de pression
osmotique, puis une situation de non-équilibre dans
laquelle le transfert diffusif parasite un transfert
convectif imposé par un gradient de pression
hydrostatique, amenant à définir l’ultrafiltration.
Pression osmotique
Théorie
Préliminaires : pression d'un gaz parfait
Si l'on considère n moles de gaz parfait dans une
enceinte close (c'est-à-dire complètement
imperméable à ce gaz) de volume V placée dans le
vide, les molécules rebondissent sur la paroi du fait
de l'agitation thermique et exercent ainsi une
pression P0 = nRT/V (figure 5-1A). Cette pression
est stable dans le temps. Cette loi nest valable que
si le gaz est parfait, c'est-à-dire si les molécules qui
le constituent sont complètement indépendantes les
unes des autres. Si l'énergie de liaison
intermoléculaire n'est plus complètement
négligeable, celle-ci tend à diminuer la force
des chocs des molécules contre la paroi et donc à
diminuer la pression exercée par le gaz (figure 5-
1B). Il est évident que si l'enceinte était constituée
d’un grillage à très larges mailles librement
perméables aux molécules de gaz, celles-ci
s'échapperaient du fait de l'agitation thermique à
travers les mailles du grillage (figure 5-1C) sans
exercer aucune pression sur celui-ci (P = 0).
Considérons maintenant le cas intermédiaire où
l'enceinte est constituée d'un matériau imperméable
au gaz, mais percé de quelques trous pouvant
laisser échapper le gaz (figure 5-1D). On désignera
par σ la fraction des molécules qui rebondissent sur
la partie close de l'enceinte, le reste traversant les
pores (c représente en pratique le pourcentage de
l’aire de l'enceinte qui est imperméable au gaz,
c'est-à-dire le
rapport de l'aire non trouée sur l'aire totale). Dans
ces conditions, un moles rebondissent sur la partie
imperméable de l'enceinte en exerçant une pression
égale σ n RT/V. Le reste des moles, soit (1 - a) n
moles s'échappe à travers les trous sans exercer de
pression (P = 0). Par conséquent, la pression totale
P exercée par les molécules de gaz sur l'enceinte est
donnée par la relation P = σ n RT/V, soit encore P
= σP0. Ainsi " P est-elle inférieure à P0 . De plus,
cette pression P n'est pas stable dans le temps, mais
elle tend à s'annuler au fur et à mesure que les
molécules s'échappent de l'enceinte.
Définition de la pression osmotique
La diffusion en phase liquide des molécules à
l'intérieur du volume de solvant dans lequel elles
sont dissoutes est analogue à la diffusion en phase
gazeuse des molécules à l'intérieur du volume
d'espace qui leur est offert. Cette analogie permet
de mieux comprendre la définition de la pression
osmotique d'une solution. Car, de même que la
notion de pression d'un gaz fait intervenir la nature
(plus ou moins perméable) de la paroi sur laquelle
elle s'exerce, de même la pression osmotique d'une
solution fait intervenir la nature de la membrane
sur laquelle elle s'exerce.
Figure 5-1 Pression exercée par un gaz. A) n moles
de gaz parfait dans une enceinte étanche. B) n
moles de gaz réel dans une enceinte étanche. Q n
moles de gaz parfait dans le volume délimité par un
grillage à larges mailles. D) n moles de gaz parfait
dans une enceinte partiellement perméable au gaz.
Considérons donc une membrane perméable au
solvant (leau) et séparant deux compartiments dont
l'un contient de l'eau pure et l'autre un soluté en
solution aqueuse. L'eau peut traverser librement les
pores de cette membrane : elle ne rebondit pas sur
les pores et n'exerce donc pas de « pression »
sur ceux-ci {notons que l'eau et les solutés
rebondissent tous sur la partie non poreuse de la
membrane et exercent au total la même pression de
chaque côté). La « pression » exercée par ,
- le soluté sur les pores de la membrane va
dépendre, comme f dans le cas précédent du gaz
parfait, de la perméabilité de la membrane au soluté
considéré.
(l/Si la membrane est complètement imperméable
au soluté, les molécules de soluté rebondissent en
totalité sur tous les pores de la membrane, exerçant
ainsi une pression. On appelle pression osmotique
π du soluté considéré S la quantité nsRT/V, où ns
désigne le nombre de moles du soluté .
et V le volume de solvant. On remarquera que ns/V
désigne alors la concentration molale cs du soluté
qui ne peut pas tra- verser la membrane. Dans ces
conditions, la pression osmotique du soluté est
définie comme la quantité = RTcs. S'il
existe plusieurs solutés différents qui ne peuvent
pas traverser la membrane, la pression osmotique π
de la solution égale à (∑nRT/V, où ∑n/V désigne
l'osmolalité totale cosm= ∑C|.. Ainsi la pression
osmotique de la solution (710= RTcosm) est-elle
égale à la somme des pressions osmotiques dues
à chacun des solutés. Cette règle d'additivité '
-des pressions osmotiques est analogue à celle des
pressions d'un gaz parfait : la pression exercée par
un mélange de gaz parfaits est égale à la somme
des pressions partielles des di&| férents gaz qui le
composent. Par analogie avec le cas du 1 gaz
parfait, on comprendra aisément que cette relation
= RTc^ (appelée loi de Van't Hoff) ne soit valable
que j
pour les solutions idéales dans lesquelles les
particules de soluté sont totalement indépendantes
les unes des autres (c des solutions diluées). Dans
le cas contraire, la pression osmotique n'est plus
égale à celle prévue par la loi de Van't Hoft \
Si, au contraire, la membrane est complètement
perméable au soluté, c'est-à-dire st le soluté peut
passer à travers tous les pores de la membrane
(aucune molécule de| soluté ne rebondit sur les
pores), alors le solvant et le soluté
traversent tous les deux les pores delà
membrane sans exercer de pression sur ces
pores : la pression osmotique d'unf
cer de pression sur ces pores : la pression
osmotique d'unf soluté traversant librement
la membrane est nulle
. si contribution à la pression osmotique de
la solution est nulle *
membrane. En résumé, la pression osmotique
.d'une solution mesure, à l'équilibre, l'osmolalité
totale des soluté qui ne peuvent pas traverser la
membrane.
Signification de la pression osmotique
Considérons, pour simplifier, la situation
représentée à la figure 5-2A dans laquelle la
membrane est perméable à l'eau mais
complètement imperméable à tous les solutés
présents en solution. Cette membrane sépare deux
compartiments 1 et 2 contenant chacun une
solution d'osmolalité respective cosml et cosm2 (on
suppposera cosml > cosm2), ;et donc de pression
osmotique respective nx = RTcosml et
fe=RTcosm2. Du fait de l'existence d'un gradient
transmembranaire d'osmolalité, il existe un flux
osmotique Qp de solvant du compartiment n° 2
(d'osmolalité la plus faible, [donc de « fraction
molaire» en eau la, plus forte) vers le compartiment
n° i. Le flux volumique net à travers la membrane
et donc la situation d'équilibre que l'on observera
dépendent en réalité des conditions de l'expérience.
Une première situation (est représentée par celle
où les volumes des compartiments *diens peuvent
varier sans qu'il n'en résulte de variation

il est possible que la membrane ne soit que

partiellement perméable au soluté, c'est-à-
dire qu'une fraction σ du soluté rebondisse
sur les pores qu'il ne peut pas traverser'
parce que leur diamètre est trop petit, alors
que la fraction restante traverse les pores
plus larges. La fraction σ appelée
coefficient de réflexion du soluté sur la
membrane
Par un raisonnement analogue à celui
concernant le gaz parfait, puisque seules
on particules exercent une pression]
osmotique non nulle, la pression osmotique
πs du soluté elégale à σRTCs'. La pression
osmotique π de la solution est encore égale
à la somme des pressions osmotiques π du
a pression hydrostatique (ce qui est le cas si la
à chacun des solutés, soit π = RT∑(σC).
mem-
Cette pression π n'est pas stable dans le temps: elle
^diminue au fur et à mesure que les molécules de
soluté traversent la membrane et tend vers la-valeur
5-2 Signification de la pression osmotique. A)
de la pression osmotique due aux seules molécules
Situation initiale. B) Les compartiments sont
dont le coefficient de réflexion est égal à 1 et qui ne
fermés et la membrane peut se déplacer, C)Les
peuvent donc absolument pas traverser la
compartiments sont fermés et la membrane ne peut
pas se déplacer. D) Les compartiments sont ouverts
et la membrane ne peut pas se déplacer