INP-HB CPGE CHIMIE TP N° 1 CHIMIE INP-HB CPGE

TP N°1 : pH-METRIE I : Dosage d’un triacide et d’un mélange d’acides

I. Dosage de l’acide ortho phosphorique par la soude

I-1. Préparation
Soit un polyacide HnA de constantes d’acidité K1, K2……….
Rappeler à quelles conditions portant sur les Ki, les différentes acidités sont dosées
successivement et séparément.
La troisième acidité est en fait trop faible pour être mise en évidence et on
n’observe que deux sauts de pH correspondant aux deux premières acidités.
Donner les expressions du pH de la solution en fonction des constantes K1, K2, K3, à la
première demi neutralisation, à la première neutralisation à la deuxième demi
neutralisation et à la deuxième neutralisation.

I-2. Manipulation
Effectuer le dosage pH-métrique de 50 ml (prélevés à la pipette) de la solution
d’acide ortho phosphorique par la soude 0,1 N.

ATTENTION : Le pH-mètre est déjà étalonné, ne toucher à aucun bouton de

réglage. Il suffit tout simplement de le mettre sous tension.

I-3. Résultats
 Tracer la courbe de dosage et faire apparaître les volumes équivalents.
 Ecrire les équations des réactions de dosage et calculer leurs constantes. Conclusion ?
 Calculer avec leurs incertitudes, la molarité et le titre pondéral de la solution
d’acide ortho phosphorique.

II. Dosage d’un mélange d’acide ortho phosphorique et chlorhydrique

La courbe de dosage du mélange d’acides présente deux sauts de pH correspondant
à la fin du dosage de HCl et de la première acidité de H3PO4. Le deuxième saut de pH
correspond à la fin du dosage de la deuxième acidité de H3PO4.

II-1. Manipulation
 Effectuer le dosage pH – métrique de 50 ml (à la pipette) du mélange d’acides
par la soude 0,1 N.
II-2. Résultats
 Tracer la courbe de dosage en faisant apparaître les volumes équivalents.
 Calculer les molarités, normalités et les titres pondéraux de chacun des deux
acides dans le mélange.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N° 2 CHIMIE INP-HB CPGE

TP N°2 : CONDUCTIMETRIE : Dosage d’acides et d’un mélange d’acides

I. Dosage de l’acide chlorhydrique par la soude

I-1. Préparation

 Ecrire l’équation de la réaction de neutralisation de l’acide chlorhydrique.

Calculer la constante de cette réaction. Conclusion ?
 On verse progressivement un volume Vb de soude de molarité Cb dans un
volume Va d’acide chlorhydrique de molarité Ca. Calculer en fonction de Ca, Cb,
Va et Vb les molarités des différents ions présents en solution pour Ca Va > Cb
Vb et pour Ca Va < Cb Vb.
 On appelle λi la conductivité équivalente de l’ion i. Calculer la conductivité de
la solution en fonction de Vb dans les deux cas : Ca Va > Cb Vb et Ca Va < Cb Vb.
Va+Vb
 Montrer que la courbe 𝑥( ) = f(Vb) est formée de deux demi droites qui
Va
se coupent pour un volume Vb égal au volume équivalent. Donner le signe de
la pente de ces deux demi droites sachant que les conductivités équivalentes
des ions H+ et OH- sont beaucoup plus grandes que celles des autres ions.

I-2. Manipulation
 Verser à la pipette 50 ml de la solution de HCl à doser dans un bécher de 150
ml.
 Plonger la cellule dans la solution. Choisir une gamme de mesure convenable
et effectuer la calibration du conductimètre. Verser la soude 0.1M, 0,5 ml par
0,5 mL en notant à chaque 1/R en fonction de Vb.

IMPORTANT : Les mesures conductimétriques se font sans agitation qui perturbe les
lignes de champ. Il faut donc arrêter l’agitateur à chaque mesure de 1/R.

I-3. Résultats
Va+Vb
 Rassembler dans un tableau les valeurs de 1/R et de 1/R. ( ) en mS en
Va
fonction de Vb.
Va+Vb
 Tracer la courbe 1/R. ( ) = f(Vb) en indiquant le volume équivalent.
Va
 Calculer la molarité et le titre pondéral de la solution de HCl.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N° 2 CHIMIE INP-HB CPGE

II. Dosage de l’acide acétique par la soude

II-1. Préparation
 Ecrire l’équation de la réaction de dosage de l’acide acétique par la soude et
calculer sa constance. Conclusion ?
 On verse progressivement un volume Vb de soude de molarité Cb dans un volume Va
d’acide acétique de molarité Ca. Calculer en fonction de Ca, Cb, Va, Vb et Ka les
concentrations des ions en solution pour Ca Va > Cb Vb et
Ca Va < Cb Vb.
 Calculer la conductivité du mélange en fonction de Vb dans les deux cas
Ca Va > Cb Vb et Ca Va < Cb Vb.
 Pour Cb Vb < Ca Va montrer que la conductivité passe par un minimum pour une
valeur Vmin à calculer. Pour Vb > Vmin et en tenant compte de la valeur de Ka montrer
Va+Vb
que la courbe 𝑥( ) = f(Vb) peut être assimilée à un segment de droite dont on
Va
donnera la pente.
Va+Vb
 Pour Cb Vb > Ca Va montrer que la courbe 𝑥( ) = f(Vb) est une demi droite dont
Va
on calculera la pente.
 Comparer les pentes des deux demi droites et montrer qu’elles se coupent pour une
valeur de Vb égale au volume équivalent.

II-2. Manipulation et Résultats

En opérant de la même façon que pour HCl, effectuer le dosage conductimétrique de 50 ml
d’acide acétique et répondre aux mêmes questions.

III. Dosage d’un mélange d’acide acétique et chlorhydrique

III-1. Manipulation
Effectuer le dosage conductimétrique de 50 ml du mélange d’acides par la soude.

III-2. Résultats
Va+Vb
 Tracer la courbe 1/R. ( )= f(Vb).
Va
 Sachant que les deux acides sont dosés séparément, déterminer les volumes
équivalents.
 Calculer la molarité et le titre pondéral de chacun des deux acides dans le mélange.

RAPPEL IMPORTANT :
 La cellule conductimétrique est très fragile.
 Elle ne doit jamais séjourner à l’air libre.
 Elle ne doit jamais être essuyée ni même touchée.
 Tout manquement sera sévèrement sanctionné.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N° 3 CHIMIE INP-HB CPGE

TP N°3 : COMPLEXOMETRIE
I. Principe
On utilise les propriétés complexantes de l’ion EDTA noté Y4-. Celui-ci donne avec de
nombreux cations métalliques des réactions du type :
M2+ + Y4- MY2-
On donne les constantes de dissociation des complexes :
MgY2- HgY2- PbY2-
𝑝𝐾D1= 8,7 𝑝𝐾D2= 21,8 𝑝𝐾D3= 18,3
On utilise le noir ériochrome T ou NET comme indicateur de fin de réaction. Celui-ci
est rose en présence de Mg2+ libre et bleu ciel en l’absence de cation métalliques
libres.
Le milieu réactionnel doit être maintenu à un pH voisin de 10 à l’aide d’un tampon
ammoniacal par exemple.
II. Dosage direct de Mg2+
II-1. Manipulation
 Placer dans la burette la solution d’EDTA 0,01 M connue à 0,5% près.
 Dans l’ordre indiqué, verser dans l’erlenmeyer à la pipette 10 ml de la solution
de Mg2+ à doser, puis 2 ml de la solution tampon à l’éprouvette graduée.
Ajouter trois gouttes de NET. Rincer la paroi.
 Doser par l’EDTA 0,01 M placé dans la burette jusqu’au virage bleu ciel de
l’indicateur.
Faire deux dosages concordants.
II-2. Résultats
Calculer, avec leurs incertitudes, la molarité et le titre pondéral de la solution de
Mg2+.
III. Dosage indirect de Hg2+
L’ion Hg2+ ne peut être dosé directement par l’EDTA en présence de NET.
On verse un excès d’EDTA connu dans un volume connu de Hg2+ et on dose l’EDTA
non complexé par une solution connue de Mg2+.
III-1. Manipulation
 Mettre dans la seconde burette la solution de Mg2+ dosée au II.
 Dans l’ordre indiqué : verser dans un erlenmeyer, à la pipette, 10 ml de Hg2+ à
doser et 20 ml d’EDTA. Ajouter 2 ml de solution tampon et 3 gouttes de NET.
 Doser par Mg2+ jusqu’au virage au rose de l’indicateur coloré par la solution
de Mg2+.
Faire deux dosages concordants.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N° 3 CHIMIE INP-HB CPGE

III-2. Résultats
Soient C0 et V0 la molarité et le volume d’EDTA versé,
Soient C1 et V1 la molarité et le volume de la solution de Mg2+ à doser.
C2 et V2 la molarité et le volume de la solution Hg2+

Quelle relation existe-t-il entre ces six grandeurs ?

Calculer, avec leurs incertitudes, la molarité et le titre pondéral de la solution de
Hg2+.

IV. Dosage de Pb2+

IV-1. Principe
On forme une solution de MgY2- sans excès ni de Mg2+ ni de Y4-.
On verse dans cette solution un volume connu de la solution de Pb2+ à doser. Il se
produit la réaction :
MgY2 + Pb2+ Mg2+ + PbY2-
Calculer la constante d’équilibre de cette réaction. Dans quel sens peut-elle être
considérée comme totale ?
Une mole de Pb2+ a déplacé une mole de Mg2+. On dose Mg2+ libre par l’EDTA.

IV-2. Manipulation
 Préparation de la solution de MgY2-
Verser, dans un erlenmeyer, 20 ml de la solution de Mg2+ prélevé à la pipette.
Ajouter 2 ml (éprouvette) de la solution tampon et 3 gouttes de NET.
Verser à la burette l’EDTA jusqu’au virage bleu ciel.

 Dosage de Pb2+
Verser alors 10 ml de la solution de Pb2+ à la pipette, dans l’erlenmeyer (il peut se
former un précipité qui doit disparaitre rapidement).
Remettre la burette d’EDTA à zéro et doser jusqu’au virage bleu ciel.
Faire deux dosages concordants.

IV-3. Résultats
Calculer, avec leurs incertitudes, la molarité et le titre pondéral de la solution de
Pb2+.

NB : Utiliser la poire pro pipette pour prélever Pb2+ et Hg2+ car ces substances sont
toxiques.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N°4 CHIMIE INP-HB CPGE

TP N°4 : CINETIQUE CHIMIQUE

I. Principe
On étudie la réaction de saponification de l’acétate d’éthyle :
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH
Cette réaction est totale, mais lente. En dosant la soude résiduelle au cours du
temps, on peut suivre l’évolution de la réaction.
On cherche au cours de cette manipulation à :
 Vérifier que la réaction est d’ordre un par rapport à chaque réactif ;
 Déterminer la valeur de la constante de vitesse à deux températures
différentes ;
 Déterminer le temps de demi réaction pour ces deux températures ;
 Calculer l’énergie d’activation.
II. Manipulation
Mettre dans un bain thermostaté à 𝑇1 = 10°C, deux erlenmeyers contenant
respectivement 125 ml d’une solution 0,05 M d’acétate d’éthyle et 125 ml d’une
solution de soude 0,05 M. Attendre quelques minutes l’équilibre thermique.
Pendant ce temps, préparer 8 béchers (numérotés de 0 à 7) contenant chacun
20 ml de H2SO4 environ 0,05 N et deux gouttes de phénophtaléine.
Verser l’acétate dans la soude (en laissant les récipients dans le bain
thermostaté), agiter et déclencher rapidement le chronomètre.
A l’aide d’une pipette, faire un prélèvement de 10 ml toutes les deux minutes,
le verser dans un des béchers numérotés, en commençant par le numéro 1, jusqu’au
numéro 7.
Quand tous les prélèvements sont terminés, doser l’acide sulfurique présent dans
chaque bécher de 0 à 7 par la soude 0,05 N.
Recommencer l’expérience à 𝑇2 = 20°C.
III. Résultats
Appelons Cbr° la concentration initiale de l’acétate d’éthyle et de la soude (après le
mélange des deux erlenmeyers : attention à la dilution) et Cbr cette concentration à
un instant t.
1) Quelle est la rélation entre t, Cbr, et Cbr°, en sachant que la réaction est d’ordre
un par rapport à chaque réactif ?
2) Quel est le rôle du bécher 0 ?
3) Etablir l’expression permettant de calculer Cbr, la concentration de soude
résiduelle dans le mélange réactionnel.
4) Montrer par la méthode graphique que la réaction est effectivement d’ordre
global 2.
5) Déterminer les constantes de vitesses et les temps de demi-réaction pour les
deux températures.
En déduire la valeur de l’énergie d’activation.
INP-HB CPGE CHIMIE TP N°5 CHIMIE INP-HB CPGE

TP N°5 : THERMOCHIMIE

Il s’agit dans cette manipulation de déterminer la variation d’enthalpie ∆H (chaleur de

réaction à pression constante) qui accompagne la réaction de neutralisation d’une base
forte par un acide fort.
I. Principe
a) En solution diluée, on peut considérer que les acides forts et les bases fortes sont
entièrement dissociés en leurs ions. La neutralisation d’une base forte par un acide fort
peut donc s’écrire
AH + H2O A- + H3O+
B + H 2O BH+ + OH-
H3O+ + OH- 2 H2O
L’effet calorifique est donc indépendant de l’anion de l’acide et du cation de la base.
b) Le calorimètre (Dewar) où la réaction s’effectue absorbe la chaleur Qc : les échanges de
chaleur avec le milieu extérieur seront considérés comme nuls.
L’eau ayant une capacité calorifique Cpeau = 1cal.g-1.K-1 (à 15°C en toute rigueur), on peut
considérer que la quantité de chaleur absorbée par le colorimètre est équivalente à la
quantité de chaleur absorbée par une certaine masse d’eau , subissant la même variation
de température :
Qc = Ccalorimètre.∆T = Cpeau.𝜇.∆T avec Ccalorimètre en cal.K-1
𝜇 est l’équivalent ou la valeur en eau du calorimètre : il correspond à la masse d’eau qui
absorberait la même quantité de chaleur que le calorimètre et ses accessoires.
c) Pour déterminer 𝜇, on réalise l’expérience suivante :
On mélange une masse m1 d’eau contenue dans le calorimètre à la température ambiante
T1, à une masse m2 d’eau chaude à la température T2.
La quantité de chaleur perdue par l’eau chaude (𝑄2 < 0) est égale au signe près à la
quantité de chaleur gagnée par l’ensemble eau + calorimètre (𝑄1< 0).
𝑄2= Cpeau m2 (𝑇f – 𝑇2), (comme 𝑇f< 𝑇2, 𝑄2 < 0)
𝑄1= Cpeau (m1 +𝜇 ).( 𝑇f – 𝑇1) (De même, 𝑇f> 𝑇1 donc 𝑄1 > 0)
(𝑇1 est la température ambiante, 𝑇2 celle de l’eau chaude, et 𝑇f est la température finale).
Donc (m1 +𝜇 ) (𝑇f – 𝑇1) + m2(𝑇f – 𝑇2) = 0
Les mesures de 𝑇1, 𝑇2, 𝑇f, m1 et m2 permettent de déterminer 𝜇
d) Chaleur de neutralisation
Le Dewar contient un volume Vb de base forte à une température 𝑇b, et on ajoute un
volume Va d’acide fort à la température 𝑇a, avec Na.Va = Nb.Vb. La chaleur de
neutralisation dégagée par la réaction va augmenter la température du mélange acide-
base et du calorimètre, jusqu’à la température finale 𝑇f
Les solutions utilisées étant très diluées, on assimile leur densité à celle de l’eau.
Dans ce cas, d’une part MB= Vb et Ma= Va, et d’autre part Cpa et Cpb= 1cal.g-1.K-1.
On peut donc écrire que la chaleur de neutralisation QN= -Q avec
Q= Cpeau [Mb (𝑇′f – 𝑇b) +Ma (𝑇′f – 𝑇a)+ 𝜇(𝑇′f – 𝑇b)]=Cpeau [(Mb+ 𝜇 )( 𝑇′f – 𝑇b)+ Ma(𝑇′f – 𝑇a)]
Les mesures de 𝑇b, 𝑇a, 𝑇′f, Mb, Ma permettent de déterminer QN
II. Manipulation
INP-HB CPGE CHIMIE TP N°5 CHIMIE INP-HB CPGE

II-1. Détermination de 𝝁
Mettre 150g d’eau distillée dans le vase de Dewar. On verse d’abord rapidement 145ml
d’eau à l’aide d’une éprouvette, puis on finit à la piquette pour avoir exactement 150g.
Verser le contenue du bécher dans le vase Dewar.
Mettre avec précaution le thermomètre à longue tige et l’agitateur. Attendre l’équilibre
thermique (quelques minutes), et lire la température 𝑇1 de l’eau.
Par ailleurs, chauffer sur une plaque chauffante 50ml d’eau distillée dans un bécher propre
et sec. Lorsque la température atteint environ 45°C, enlever le bécher de la plaque
chauffante, et laisser refroidir en agitant pour homogénéiser, jusqu’à la température 𝑇2
égale à 40°C (lue avec un deuxième thermomètre). Verser alors rapidement les 50ml d’eau
dans le Dewar, et lire le plus rapidement possible, après agitation, la température
maximale atteinte 𝑇f.
II-2. Préparation de la solution de soude
On désire préparer 500 ml d’une solution de soude environ 0,25 N. Calculer la masse de
soude nécessaire (MNaOH = 40 g/mol) et la peser dans un bécher.
Pour la pesée, on protégera le plateau chromé de la balance avec une feuille de papier. La
soude étant très hygroscopique, refermer rapidement le flacon après usage.
Dissoudre les pastilles dans de l’eau distillée en agitant avec une spatule. Opérer
rapidement, sinon la soude se carbonate à l’air.
Verser le contenu du bécher dans une fiole jaugée, et compléter à 500ml avec de l’eau.
La solution de soude ainsi préparée est environ 0,2 N (la soude en pastille utilisée n’est pas
totalement pure).
NB : Pour une question de logistique, cette solution est déjà préparée. Il ne vous reste
qu’à contrôler son titre.

II-3. Dosage de la solution de soude

On dispose d’une solution mère d’acide chlorhydrique de concentration 1M. Dans une fiole
jaugée de 100 ml, diluer 10 fois cette solution.
Doser 10 ml de la solution diluée d’acide, en présence de phénophtaléine.
II-4. Détermination de la chaleur de neutralisation de NaOH par HCl
Peser (pipeter) 150g (150 ml) de solution de soude dans bécher (verser d’abord 145 ml
rapidement, et ajuster à 150 ml à la pipette).
Verser ces 150g de soude dans le Dewar muni de son agitateur et de son thermomètre.
Attendre l’équilibre thermique et lire la température 𝑇b.
En utilisant les résultats du 3), calculer le volume Va de HCL de concentration 1M
nécessaire pour neutraliser ces 150 ml de soude.
Verser l’acide chlorhydrique 1M dans la burette, et prélever dans un bécher le volume V a
calculé précédemment. Mesurer la température 𝑇b de l’acide dans le bécher.
Verser l’acide dans le Dewar. Agiter et lire la température maximale atteinte 𝑇f.
III. Résultats
 Calculer l’équivalent en eau du calorimètre
 Calculer avec leurs incertitudes, la molarité et le titre pondéral de la solution de
soude.
 Calculer QN, la chaleur libérée lors de la réaction entre l’acide et la soude.
 En déduire la chaleur de la réaction de neutralisation Qr.