Term S – Chimie

Chap. 4 Activité expérimentale

Les indicateurs colorés (correction)

1 – Généralités

1.1 – Définition

Un indicateur coloré de pH est un mélange d’espèces chimiques acido-basiques qui changent de couleur du
fait de l’évolution des proportions relatives de ces espèces en fonction du pH du milieu qui les renferme.
Généralement, la forme acide est noté HIn et la forme basique In–.
La zone de virage de l’indicateur se définit généralement par l’intervalle de pH dans lequel le rapport des
concentrations molaires des formes acide et basique est tel que
1  In 


  10
10  HIn 

1.2 – Cas du bleu de bromothymol (BBT)

La structure des formes acide et basique du BBT est la suivante. Pour simplifier, le BBT sera considéré
comme un monoacide.

- -
SO 3 SO 3
+ +
C C
+

- -
+ 2H
HO OH O O
Br Br Br Br

Forme acide HIn jaune Forme basique In– bleue

Dans la littérature scientifique, la zone de virage du BBT est 6,0 – 7,6.

Pour pH < 6, la forme acide prédomine et le BBT est jaune ; pour pH > 7,6, la forme basique prédomine et
le BBT est bleu ; dans la zone de virage, le BBT est vert.

2 – Diagramme de distribution des formes acide et basique du BBT

2.1 – Absorbance du BBT

Couleur
Longueurs d’ondes Couleur A
« absorbée » 1,2
absorbées (nm) complémentaire In-
par le corps
1
400-435 Violet Vert-jaunâtre
435-480 Bleu Jaune 0,8 HIn
480-490 Bleu-verdâtre Orange 0,6
490-500 Vert-bleuâtre Rouge
0,4
510-560 Vert Pourpre
560-580 Vert-jaunâtre Violet 0,2
580-595 Jaune Bleu 0
595-610 Orange Bleu-verdâtre 350 450 550 650 750 l (nm)
610-750 Rouge Vert-bleuâtre
 2
a. Quelle est la longueur d’onde d’absorption maximale max de la forme acide ? de la forme
basique ?
Pour la forme acide HIn, le maximum d’absorption se situe aux alentours de max = 440 nm.
Pour la forme basique In–, le maximum d’absorption se situe aux alentours de max = 620 nm.
b. Nous règlerons le spectrophotomètre à la longueur d’onde  = 620 nm : que faut-il comprendre ?
Le spectrophotomètre sera réglé sur la longueur d’onde  = max correspondant au maximum d’absorption
de l’espèce basique In– du BBT ; à cette longueur d’onde, l’espèce acide HIn n’absorbe pas du tout.

2.2 – Diagramme de prédominance des espèces

Le diagramme de prédominance des espèces acide et basique de l’indicateur coloré se présente sous la
forme d’un axe gradué.

HIn prédomine 6,0 zone 7,6 In– prédomine pH

de
virage

c. Compléter le diagramme de prédominance du BBT.

 In  
d. Chercher la valeur minimale du rapport   pour que le BBT prenne sa couleur jaune.
 HIn
 In   1
Lorsque pH < 6,0, la forme acide HIn jaune du BBT prédomine, ce qui signifie alors que    .
 HIn 10
 In  
e. Chercher la valeur maximale du rapport   pour que le BBT prenne sa couleur bleue.
 HIn
 In  
Lorsque pH > 7,6, la forme basique In– jaune du BBT prédomine, ce qui signifie alors que    10 .
 HIn

2.3 – Diagramme de distribution des formes acide et basique

Le diagramme de distribution des formes acide et basique d’un indicateur coloré donne les pourcentages en
concentration des deux formes en fonction du pH du milieu.
Si l’on note Ci la concentration initiale en soluté apporté du BBT, les pourcentages en concentration sont
définis par

  HIn  
 HIn
 100 et   In  

 In 
 100
Ci Ci

3 – Etude expérimentale : diagramme de distribution des formes acide et basique du BBT

3.1 – Principe de l’étude

Pour déterminer le domaine de prédominance des formes acide HIn et basique In– du BBT, il faut disposer
de solutions de cet indicateur dans lesquelles les quantités en forme acide, HIn, et en forme basique In- sont
variables. La concentration molaire en indicateur apportée reste, elle, constante.
 3
1
Une série de solutions Si de pH croissant est préparée à partir de la solution de Britton-Robinson , d’une
solution de soude et d’une quantité initiale constante de BBT.
La série de solutions Si a une coloration bien visible, ce qui justifie la spectrophotométrie.
On choisit un domaine de longueur d’onde où seule la forme basique de l’indicateur absorbe : c’est le
cas à  = 620 nm, qui correspond au maximum d’absorption de cette espèce. Il est alors aisé, par la mesure
de l’absorbance des solutions précédemment préparées, de tracer la courbe de l’évolution des
concentrations molaires des formes acide et basique du BBT en fonction du pH.

3.2 – Préparation des solutions Si

La solution de BBT utilisée pour la préparation des solutions Si a une concentration en BBT apporté Co =
3,0.10–4 mol.L–1.
La solution de soude (Na+(aq) + HO–(aq)) a une concentration en soluté apporté Cb = 1,0.10–1 mol.L–1.

Protocole expérimental
Prélever à l’aide de la pipette jaugée, un volume V = 20,00 mL de solution de Britton-Robinson, et les
mettre dans un premier petit bécher.
Ajouter dans ce bécher, à la burette graduée, le volume Vi de solution de soude selon les indications
figurant, pour chaque solution Si, dans le tableau synoptique (voir 3.3).
Prélever à la pipette jaugée 10,0 mL de la solution de ce premier bécher et les mettre dans un second
bécher
Ajouter dans ce second bécher 1,0 mL de solution de BBT. Vous avez la solution Si.

3.3 – Mesures

solution [In-] [HIn] HIn %

Vi (mL) pH A  (In - ) %
(Si) (10 mol.L ) (10 mol.L-1)
–5 -1 –5

1 4,00 4,8 0,000 0,00 2,73 0,00 100

2 4,50 5,2 0,000 0,00 2,73 0,00 100
3 5,00 5,8 0,004 0,00 2,73 0,00 100
4 5,50 6,3 0,013 0,00 2,73 0,00 100
5 6,00 6,7 0,260 0,65 2,08 23,8 76,2
6 6,50 7,0 0,420 1,05 1,68 38,5 61,5
7 7,00 7,3 0,630 1,57 1,16 57,5 42,5
8 7,50 7,8 0,890 2,22 0,51 81,3 18,7
9 8,00 8,2 1,05 2,62 0,11 96,0 4,00
10 8,50 8,7 1,09 2,72 0,00 99,6 0,40
11 9,00 8,8 1,094 2,73 0,00 100 0,00
12 9,50 11,0 1,094 2,73 0,00 100 0,00

3.4 – Exploitation des mesures

f. Ecrire l’équation de la réaction entre la forme acide du BBT et l’eau.

HIn(aq )  H 2O(l )  In  (aq )  H 3O  (aq )
g. Exprimer la constante d’équilibre de la réaction précédente. Comment l’appelle-t-on dans ce cas ?

1
La solution de Britton–Robinson se fabrique à partir d’acide phosphorique 1M (25 mL), d’acide acétique 1M (25 mL), d’acide
borique 0,1M (250 mL) et d’eau distillée (q.s.p. 2 L). Cette solution a la propriété d’avoir un pH qui varie linéairement
avec la concentration en ions hydroxyde HO– ajoutés avec la soude.
 4
 In (aq )    H 3O (aq ) 
 
éq éq
Qr ,éq   Ka
 HIn(aq)éq

h. Déterminer la valeur de la concentration initiale Ci en BBT apporté pour chacune des solutions Si
(Rappel : Ci est la même pour toutes les solutions Si).
Le volume de la solution Si est de 11,0 mL. On y a placé 1,0 mL de BBT à concentration apportée Co =
3,0.10–4 mol.L–1. La concentration de Si en BBT apporté est donc
1, 0.103  3, 0.104
c 3
 2,7.105 mol.L1
11,0.10
i. En appliquant le principe de conservation de la matière, exprimer Ci en fonction de [HIn] et de [In–
].
c   HIn   In  

j. Exprimer [In–] en fonction de l’absorbance A à l’aide de la loi de Beer-Lambert. A partir de la

valeur Amax de A pour laquelle on peut considérer que [In–] = Ci, déterminer la valeur de la
constante de Beer-Lambert, k.
Selon la loi de Beer-Lambert, comme In– est l’espèce colorée,
A  k   In  

Lorsque A = Amax = 1,094, l’espèce In– atteint sa quantité maximale. On peut alors considérer que
 In   c . Dans ce cas,

Amax  k  c
et on peut en déduire la valeur de k,
Amax 1, 094
k   4,00.105 L.mol 1
c 2,73.105
k. Exprimer [In–] et [HIn] en fonction de A, Amax et de Ci.
A A c
 In   k  A


max

A c  A 
 HIn  c   In   c   1  c
Amax  Amax 

l. Remplir les colonnes du tableau.

Voir ci-dessus.
m. Tracer le diagramme de distribution attendu (échelle : 1 cm pour 0,5 unités de pH en abscisses et 1
cm pour 10 % en ordonnées).
Voir ci-dessous.
n. A l’aide du diagramme, déterminer la zone de virage du BBT en expliquant.
o. Etablir la relation entre pH, pKa, [HIn] et [In–] en partant de la définition de la constante d’acidité
Ka, puis montrer qu’un point particulier du diagramme permet d’obtenir le pKa du couple (HIn/In–).
 In  (aq )    H 3O  (aq ) 
éq éq
Ka 
 HIn(aq)éq
 5
  In (aq )    H 3O (aq )  
 
  éq   éq 
 log K a   log 


 HIn(aq)éq 

  In (aq )  

  éq 
pK a   log   log  H 3O  (aq ) 
  HIn(aq ) éq  éq
 
  In  (aq )  
  éq 
pK a   log   pH
  HIn(aq ) éq 
 
 In (aq ) 


On peut voir que quand éq

 1 , pH = pKa. Ainsi, lorsque  In (aq)    HIn(aq )éq , on peut
 HIn(aq) éq
éq

trouver graphiquement la valeur du pKa, pKa = pH(50%) = 7,2.

p. Donner la valeur de la constante d’acidité Ka du couple (HIn/In–).

Comme pKa = 7,2, on a K a  107,2  6,3.106 .

% Diagramme de distribution des formes acide et basique du BBT

120

Zone de virage

100

80

60 In-
HIn

40

20

pH
0
4 5 6 7 8 9 10 11 12

-20
 6
Pour retrouver la zone de virage…

La zone de virage est définie pour

1  In 


  10
10  HIn 
Ainsi, on considère un rapport 10 entre les concentrations des deux espèces, qui doivent ainsi vérifier
   HIn   10    In 


  HIn     In   100


En utilisant la remarque précédente et la conservation de la matière.

La résolution du système d’équations précédent conduit symétriquement à
100
  HIn    9, 0 % et, alors,   In    91%
11

On obtient donc une zone de virage comprise entre pH = 6,5 et pH = 8,1. Cette zone de virage est
différente de celle prévue dans la littérature ( 6,0 < pH < 7,6 ) : en dehors des erreurs systématiques, ceci
provient certainement des données utilisées ; notamment, puisqu’on travaille par spectrophotométrie, les
coefficients d’extinction molaire n’ont aucune raison d’être rigoureusement identiques pour les formes
acide et basique du BBT…