Master : sciences des matériaux

Les oxydes des métaux de transition

Réalisé par : Encadré par :

Oumaima Chentir Abderrahim El Marzouki
Plan :
 Définition d’un métal de transition.

 Les propriétés des métaux de transition.

 Leur configuration électronique et leur état d’oxydation.

 Les oxydes métalliques de transition.

 La structure des oxydes métalliques.

 Les applications des oxydes métalliques.

 Définition d’un métal de transition :
 Un métal de transition ou élément de transition est un élément
chimique dont les atomes ont use sous-couche électronique d
incomplète, ou qui peuvent former des cations dont la sous-couche d
est incomplète.
 Ils sont solides dans des conditions normales de Température et de
Pression avec une masse volumique et une température de fusion
élevées.
 Ils ont le plus souvent des propriétés catalytiques remarquables.
 Ils peuvent former une grande variété d’espèces ioniques dans une
gamme d’états d’oxydation étendue, grâce à la faible différence
d’énergie entre ces différents d’états d’oxydation ce qui donne lieu à
des complexes différents.
 Ils sont également susceptibles de former des composés
paramagnétiques sous l’effet des électrons non appariés dans la
sous-couche d.
 Les propriétés des métaux de transition :
 Les métaux de transition sont tous des métaux conduisant
l’électricité.
 Les éléments de transition ont en général une forte densité, une
température de fusion et de vaporisation élevée. Ces propriétés
proviennent de la capacité des électrons de la couche d de se
délocaliser dans le réseau métallique.
 caractéristiques communes des métaux de transition :
1- Ils forment des composés colorés ;
2- Ils possèdent de nombreux états d'oxydation ;
3- Ce sont de bons catalyseurs ;
4- Ils peuvent former des complexes.

Configuration électronique :
 Les métaux de transition sont des éléments du bloc d qui
remplissent progressivement une sous-couche électronique d à la
suite d’une sous-couche s saturée, conformément à la règle de
Klechkowski.
 Etat d’oxydation :
 Contrairement aux deux premiers groupes du tableau périodique,
les métaux de transition peuvent former des ions avec une grande
variété d’états d’oxydation. Un métal de transition peut adopter
des degrés d'oxydation de -3 à +8.
 On peut en comprendre la raison en étudiant les potentiels
d'ionisation ; un élément comme le vanadium, on observe une
augmentation linéaire de l'énergie d'ionisation entre les
orbitales s et d, ce qui est dû à la très faible différence
énergétique entre les sous-couches 3d et 4s. Ainsi, un élément
comme le manganèse, avec une configuration [Ar] 4s2 3d5, peut
perdre sept électrons et atteindre l'état d'oxydation +7.
 Oxydation des métaux de transition :
 L’oxydation d’un métal est la transformation de ce métal en oxyde,
par réaction avec l’oxygène, le plus souvent celui de l’air. Exemple:
Si on chauffe du cuivre à l’air, il se recouvre d’une couche d’abord
rouge, puis noire d’oxyde. L’or et l’argent fins par contre ne changent
pas de teinte.  Ils ne réagissent pas avec l’oxygène de l’air pour
former un oxyde.
 L’oxygène se combine avec les métaux pour former des oxydes
ioniques.
Equations:
M→ Mⁿ⁺ + ne- (Oxydation)
n
2 O2 + 2ne- → nO²ˉ (Réduction)
x 2
Bilan : 2 y M(s) + O2 (g) → y MₓOY (s)

 Les oxydes contenant des oxydes métalliques de transition présentent

des propriétés remarquables allant de la supraconductivité à la
ferroélectricité.
 Les oxydes sont presque toujours non-stœchiométriques, c'est-à-dire
qu'ils présentent un excès en métal ou en oxygène.

La structure des oxydes métalliques :

 Les oxydes métalliques de type MO ont une structure de type NaCl :

 FeO : Le monoxyde de fer.

La wustite est l'espèce minérale de l'oxyde
de fer(II), qu'on retrouve en trace de surface
sur le fer natif ou les météorites. Il se forme
en chauffant de l'oxalate de
fer(II) FeC2O4 sous vide:
FeC2O4 → FeO + CO + CO2.
  CuO (monoclinique)
C'est un solide noir de structure
ionique,
L'oxyde cuivrique existe sous
forme naturelle : la ténorite.

 ZnO (wurtzite)

 Les oxydes métalliques de type M2O3 ont une structure de type

corindon :

 Fe2O3 : Sesquioxyde de Fer

L'oxyde de fer(III) est présent dans la
nature sous la forme de deux minéraux,
l'hématite et la maghémite 
 Il est de couleur ocre à rouille sous
forme pulvérulente.

 Cr2O3 : sesquioxyde de chrome

L'oxyde de chrome(III) est trouvé
naturellement dans un minéral rare, l'eskolaïte.
Il est utilisé comme pigment.
Na2Cr2O7 + S → Na2SO4 + Cr2O3.
 Al2O3 : sesquioxyde d’Aluminium
C’est un solide blanc inodore insoluble dans
l'eau.
Il existe dans le milieu naturel sous la forme
du minéral appelé corindon.

 Les oxydes métalliques de type MO2 ont

une structure de type rutile :

 TiO2 : Dioxyde de Titane

Le dioxyde de titane est un composé présent
dans la nature et fabriqué industriellement.

 ZrO2 : a une structure type fluorine.

Le dioxyde de zirconium est un solide
cristallin blanc. On le trouve dans le milieu
naturel sous la forme d'un minéral ayant une
structure cristalline monoclinique

 Les trioxydes MO3 :

 CrO3 : Trioxyde de chrome

Le trioxyde de chrome est généré en traitant le
chromate de sodium ou le dichromate de sodium
correspondant avec de l'acide sulfurique:
H2SO4 + Na2Cr2O7 → 2 CrO3 + Na2SO4 + H2O
  MoO3 : Trioxyde de Molybdène
Il existe naturellement sous la forme
d'un minéral rare, la molybdite.
2 MoS2 + 7 O2 → 2 MoO3 + 4 SO2

 WO3 : Trioxyde de Tungstène

Un solide cristallisé présentant une intense
coloration jaune-vert à température ambiante.

 ReO3 : Trioxyde de Rhénium

Un composé inorganique et un solide rouge
ayant un éclat métallique, dont l'apparence
ressemble à celle du cuivre.
Re2O7 + CO → 2 ReO3 + CO2

 Les oxydes de type M3O4 ont une structure spinelle :

 Fe3O4 : Le tétroxyde de trifer

Un oxyde de fer présent dans le milieu
naturel sous forme de magnétite,
un minéral noir cristallisé.
 Mn3O4 : L'oxyde de manganèse (II,III) 
Un composé inorganique et c'est un oxyde dans lequel le manganèse est
présent sous deux états d'oxydations, +2 et +3, ce qui fait que la
formule MnO.Mn2O3 est parfois utilisée pour le décrire.

 Co3O4 :L'oxyde de cobalt (II,III)

Un solide noir, cristallisé dans le groupe du
spinelle. On l'obtient par chauffage de l'oxyde
de cobalt(II) CoO à l'air libre à 400°C–500°C
6 CoO + O2 → 2 Co3O4.

 Des oxydes de formule générale ABO3

structure pérovskite :

 BaTiO3 : titanate de baryum

Un matériau céramique se présente sous la
forme d'un solide blanc ferroélectrique.
BaCO3 + TiO2 ⟶ BaTiO3 + CO2.

 SrTiO3 : Le titanate de strontium 

Un composé paraélectrique à température
ambiante et cristallisant dans une structure
pérovskite cubique.
  Les applications des oxydes métalliques :

• Les oxydes métalliques, présents dans

les minerais, sont la matière première
de la métallurgie : c'est à partir d'oxydes
que sont élaborés les métaux.
La métallurgie primaire consiste à
transformer le minerai en métal, par
l'opération de réduction.

• Les oxydes métalliques donnent de la couleur aux poteries, le

verre, aux fusées de feu d'artifice ou aux émaux.
• Les oxydes métalliques « purs » sont des céramiques.
Exemple : BaTiO3 ; Cr2O3
• Ce sont des matériaux autonettoyants (photocatalyse) et
électrochromes.
Exemple : TiO2
• Ce sont des agents de vulcanisation des élastomères halogénés :
un système de vulcanisation à base d'oxyde de zinc (ZnO) et
d'oxyde de magnésium (MgO) est généralement utilisé.
La vulcanisation est une opération chimique consistant à
incorporer un agent vulcanisant à un élastomère brut pour former,
après cuisson, des ponts entre
les chaînes moléculaires.

• Les oxydes métalliques de transition

présentent des propriétés remarquables
allant de la supraconductivité à la
ferroélectricité.
Exemple : SrTiO3 ;  LaTiO3 

• Ils sont utilisés également comme catalyseurs : alumine, oxydes de

platine.
• Le caractère acido-basique des oxydes métalliques

 Les oxydes basiques sont les oxydes fortement ioniques formés

avec les alcalins, les alcalino-terreux, les terres rares et les
oxydes de faible degré d’oxydation des métaux de transition.
 Un oxyde métallique est souvent basique, un oxyde basique est
toujours métallique.