Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS

Corrigé des Travaux dirigés (2011-2012)

Exercice 1
Cl

H2SO4/H2SO4 Cl2/FeCl3

méta orienteur
SO3H
SO3H Ce n'est pas l'isomère recherché

Cl
ortho/para orienteur Cl

+ l'isomère
Cl2/FeCl3 H2SO4/H2SO4 ortho

SO3H

Exercice 2
Synthèse du à partir du bromobenzène

Br Br Br
Cl
NO2

O HNO3/H2SO4

AlCl3

O Br O

Cl2/AlCl3 Cl NO2

O
1) Le groupement Br est un groupement mésomère donneur, il oriente
la SE en ortho (ne conduit pas au produit attendu) et para.
2) COCH3 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta (2 positions).
3) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta (1 position inoccupée).
Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS

Synthèse du à partir du nitrobenzène

Cl NO2
NO2 NO2

H2SO4/H2SO4 Cl2/AlCl3

SO3H
SO3H

Br
Br2/FeBr3 Cl NO2

SO3H
1) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta.
2) SO3H est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta (1 position inoccupée).
3) Le groupement Cl est un groupement mésomère donneur, il oriente
la SE en ortho (position privilégiée) et para (gêne stérique).

Synthèse du à partir du chlorobenzène

Cl Cl Cl
NO2

H2SO4/H2SO4 HNO3/H2SO4

SO3H SO3H
Cl
Cl
NO2

O
O
AlCl3

SO3H
1) Le groupement Cl est un groupement mésomère donneur, il oriente
la SE en ortho (ne conduit pas au produit attendu) et para.
2) SO3H est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta (2 positions).
3) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en
méta (1 position inoccupée).
Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS

Exercice 3

SO3H
Br2/FeCl3 H2SO4/H2SO4

Br Br

HO3S NO2
NO2
HNO3/H2SO4 H2SO4/H2SO4

Cl NO2
NO2
HNO3/H2SO4 Cl2/AlCl3

Cl
O2N
Br2/FeCl3 O O
O HNO3/H2SO4
AlCl3
Br Br Br

Exercice 4
Les positions privilégiées pour une troisième substitution électrophile :

Cl

NO2
NH2
OCH3

Br

Br