Chapitre V

Applications du premier principe

de le thermodynamique
 Plan du cours

PARTIE I :
LES COEFFICIENTS CALORIMÉTRIQUES

PARTIE II :
ETUDE DE QUELQUES
TRANSFORMATIONS DU GAZ PARFAIT

PARTIE III: THERMOCHIMIE

Partie I : Les coefficients calorimétriques
Chapitre V : Applications du 1er principe de la thermodynamique
Partie I : Les coefficients calorimétriques

I. Introduction

Le but de cette partie est de :

Définir des outils permettant de calculer les quantités élémentaires de

chaleur δQ échangées au cours d’une transformation…

Etude des systèmes physiques dont l’état dépend des variables P, V, et T et

qui ne peuvent échanger que de la chaleur Q et du travail contre les forces
de pression(travail volumique = -P. dV)

P, V, et T sont reliées entre elles par une fonction d’état f(P,V,T) = 0

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Partie I : Les coefficients calorimétriques
I. Introduction

Dans ce cas: 2 variables suffisent à définir l’état du système:

(T,V), (T,P), (P,V)

Toute fonction d’état du système, et en particulier, sa différentielle

peut être exprimée à partir de 2 variables

Par exemple pour dU (fonction d’état)

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Partie I : Les coefficients calorimétriques
II- Définition des coefficients calorimétriques
II.1 Variables T et V

Si la transformation est réversible, à tout instant le système est en équilibre

avec l’extérieur: Pext = Psyst = P

On peut écrire:

Où :
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
II- Définition des coefficients calorimétriques
II.1 Variables T et V
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
II- Définition des coefficients calorimétriques
II.2 Variables T et P
Si la transformation est réversible, à tout instant le système est en
équilibre avec l’extérieur:
Pext= Psyst= P
La différentielle de la fonction d’état enthalpie est :

Comme,
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
II- Définition des coefficients calorimétriques
II.2 Variables T et P
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Partie I : Les coefficients calorimétriques

II- Définition des coefficients calorimétriques

II.3 Bilan

CV,CP, ℓ, et h sont appelés coefficients calorimétriques, ils permettent

d’exprimer et de calculer δQrev de deux façons, selon les données disponibles.
On peut également en déduire que:
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
III-Signification des coefficients calorimétriques

ℓ et h sont respectivement les chaleurs isothermes (dT = 0) d’expansion

et de compression.
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
III-Signification des coefficients calorimétriques
Unités
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
III-Signification des coefficients calorimétriques
Lien entre chaleur et température
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
III-Signification des coefficients calorimétriques
Lien entre chaleur et température
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
IV- Coefficients thermoélastiques et coefficients calorimétriques
IV.1 Coefficients thermoélastiques d’un système
Soit un système σ régi par une équation d’état f(P,V,T) = 0

est le coefficient de dilatation isobare

est le coefficient d’augmentation de pression isochore

est le coefficient de compressibilité isotherme

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Partie I : Les coefficients calorimétriques
IV.1 Coefficients thermoélastiques d’un système
Pour le gaz parfait : PV = nRT
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
IV.2 Relations entre les coefficients calorimétriques et les coefficients
thermoélastiques
Pour une même transformation :

Si dT = 0,
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
IV.2 Relations entre les coefficients calorimétriques et les coefficients
thermoélastiques
Pour une même transformation :
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
IV.2 Relations entre les coefficients calorimétriques et les coefficients
thermoélastiques
Pour une même transformation :
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
V-Cas du gaz parfait
V.1 Energie interne et enthalpie du gaz parfait
Le modèle du Gaz Parfait néglige les interactions entre molécules
L’énergie potentielle d’interaction est donc nulle
L’énergie interne U d’un gaz parfait ne dépend que de l’énergie
cinétique microscopique des particules, qui ne dépend que de la température

Comme H = U + PV et PV = nRT

L’enthalpie H d’un gaz parfait ne dépend que de T

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Partie I : Les coefficients calorimétriques
V.2 Coefficients calorimétriques du gaz parfait
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
V.2 Coefficients calorimétriques du gaz parfait
Conséquences pour les gaz parfaits
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
VI- Variation de la capacité thermique des gaz avec T
A- gaz monoatomique (gaz rares)

Ar, He
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
VI- Variation de la capacité thermique des gaz avec T
B- gaz diatomique
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Partie I : Les coefficients calorimétriques
VI- Variation de la capacité thermique des gaz avec T
C- gaz d’atomicité supérieure