Pr Hatem BEN ROMDHANE

Faculté des Sciences de Tunis PLANCHE 4-11

POLYMÉRISATION ANIONIQUE

- Polymérisabilité des monomères

CH3
H2C CH H2C CH H2C CH
H2C C H2C CH
C C O
C O CH CH2
N H 3C O
H 3C O

Effet électro-attracteur croissant

- Polymérisation anionique du styrène amorcée par n-BuLi

Amorçage

Bu CH2 Bu
CH Li
Li Ph
Ph
Propagation
Li CH2
Bu CH
CH2
CH Bu Li n Bu Li
Ph Ph n+1
Ph Ph Ph Ph Ph

Terminaison
H
Bu Li MeOH Bu + MeOLi
n+1 n+1

Ph Ph Ph Ph

- Polymérisation anionique du styrène amorcée par le naphtalène – sodium (radical-anion)

Amorçage

Na
+ Na

Na Na
+
+

Na Na Na Na

1
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Propagation (aux deux extrémités de la chaîne en croissance)

Na Na x y Na
Ph Ph n Ph Na
Ph Ph Ph Ph Ph Ph

Terminaison (désactivation des anions aux extrémités) : ajout de ROH

- Polymérisation anionique de l'oxyde d'éthylène

EtO
EtO K O O K

Propagation

EtO O n O
O K EtO O K EtO O K
O O n+1

Terminaison
EtO O K MeOH/HCl EtO OH
O + KCl
n+1 O n+1

- Polymérisation anionique de l'e-caprolactone

Amorçage (par un alcoolate de sodium)

O

O RO
RO O
O
Propagation

Terminaison (désactivation de l'anion à l'extrémité) : ajout de ROH/HCl

2
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- Polymérisation anionique des siloxanes

Bu Li Si O
Bu Si O Si O Si O Li
3

Me3 SiCl
D3
Bu Si O Si O - Li + Bu Si O Si O Si

n n

- Polymérisation anionique du butadiène

Bu Li
Bu
Li

Bu Li

n
n n