UNIVERSITE HASSAN 1ER

Faculté des sciences et techniques de

Settat

Compte rendu de TP :

THERMOCHIMIE

LST : TACQ

2023/2024
 TP1 : Mesure d’une constante d’équilibre par une méthode de
partage entre phase liquides

I- Introduction/But
L’extraction liquide-liquide est une méthode de génie des procédés qui consiste à faire passer
un soluté d’un solvant à un autre, souvent il s’agit d’un solvant organique et aqueux. Les deux
solvants ne doivent pas être miscibles.
Le passage se fait suivant un équilibre, qui, thermodynamiquement est définie comme étant le
rapport des activités du soluté dans les deux phases.

Soluté (aq) ⇆ Soluté (org)

𝑎𝑜𝑟𝑔
𝐾= 𝑎𝑎𝚐

Pour des solutions diluées l’activité est assimilée à la concentration du soluté dans
chacune des phases.
L’objectif de cette manipulation est de déterminer le coefficient de partage de l’iode.

II- Partie théorique

Dans notre TP nous avons fait passer du I2 d’une phase organique : CCl4 (tétra chlorure de
méthane) à une phase aqueuse contenant de l’iodure de potassium KI(aq) et déterminer la
constante de partage K de ce passage.
Pour cela nous avons réalisé un mélange des deux solutions dans un ballon à décanter. Le
CCl4 n’étant pas miscible avec de l’eau, on distingue deux phases dans lesquelles le I2 peut
circuler. Mais cette circulation finie pas s’estomper, car une fois le I2 passe dans la phase
aqueuse il s’associe avec le I- présent dans cette dernière (K+ I-) pour former du I3 et ne
revient donc plus dans la phase organique.
L’équilibre suivant illustre ce phénomène :
Phase Organique Phase aqueuse

I2 I2 I- I3
Avant le mélange a 0 b 0
À l’équilibre a-x x-c b-c c
x est la quantité de I2 qui est passée dans la phase aqueuse. Donc en décantant et en dossant
la phase organique par du thiosulfate de sodium Na2S2O3 nous avons puis déterminé la
quantité a-x de I2 restante dans le milieu, et indirectement x.
𝒙
On démontre que : = 𝑲𝑲𝒆𝒒𝒃 + 𝑲 (1) avec K et Keq respectivement la
𝒂−𝒙
constante de partage recherchée et la constante d’équilibre de la réaction de formation de
I3 dans la phase aqueuse selon l’équation de réaction suivante : I2 + I- → I3

On voit bien que l’équation (1) est de la forme d’une équation de droite, donc en réalisant des
mélanges de I2(org) et de KI (aq) en différente proportion b, on peut avoir plusieurs valeurs
𝒙
de et accessoirement tracer cette droite. La constatant de partage K n’est rien d’autre
𝒂−𝒙
que l’ordonnée à l’origine de cette droite.
Cependant on est confronté à un problème. En toute rigueur le coefficient de partage K est
défini pour des solutions très diluée et ne reste constant que dans ces conditions. Pour des
concentrations plus fortes, telle que nous les utilisons, il varie selon les différentes
concentrations de KI.
Il y a en effet un « effet de sel » qui perturbe l’équilibre de partage entre les deux phases.
Pour fixer cet « effet de sel » on a introduit en excès un sel : du nitrate de sodium NaNO3
dans la phase aqueuse. Ainsi les variations de concentrations de KI ne font que varier très
peut la quantité totale de nitrate de sodium NaNO3. « L’effet de sel » sera donc constant ainsi
que la constante de partage K.

III- Partie expérimentale

Matériels:
Fiole jaugée de 100ml - Ampoule à décanter – Béchers – Entonnoir – Balance – Spatule -
Burette graduée - Pipette graduée de 10ml

Solution utilisée :
*I2 10-2M dans du CCl4
*KI 10-1M + NaNO3 ,1M dans l’eau
*NaNO3 ,1M
*Na2S2O3 ,5.10-3M
*Empois d’amidon
 Mode opératoire :
Nous avons commencé par préparer les solutions listées précédemment :
* solution de I2 dans du CCl4 (S1)
Calcule de la masse de I2 à prélever
Sachant que : Volume (V) = 250 ml, La masse molaire(M) = 253,8 g/mol, la
Concentration molaire (C) = 10-2 mol/l
On peut déduire cette masse par : 𝑚 = 𝐶𝑀𝑉 An m = 0.6345 g
On a donc introduit 0,63 g de I2 dans une fiole jaugée de 250 ml contenant au préalable un
peu du CCl4. On a ajusté le volume jusqu’au trait de jauge. Puis on a agité le tout jusqu’ à
homogénéisation.

* Solution de KI
Volume (V) = 250 ml, la masse molaire(M) = 166 g/mol, concentration molaire(C) = 10-1
mol/l

m = 4.15 g

Une fois la masse obtenue on a utilisé la même méthode de préparation que la solution
précédente. Mais CCl4 a été remplacé par l’eau.

*Solution de NaNO3 (S3)

La masse molaire(M) = 85 g/mol, Concentration molaire(C) = 1mol/l
𝑚 = 𝐶𝑀V An m = 21.25g

Même procédé pour la préparation.

*Mélange de solution KI+NaNO3 (S2)

Pour cette solution, on a prélevé 50ml de KI et 50ml de NaNO3 qu’on a versé dans une fiole
de 250 ml. Il s’agit de la solution aqueuse où « l’effet de sel » a été fixé ; l’extraction
liquide- liquide se fera dorénavant avec ce type de solution.
Donc la solution S1 constitue la phase organique et les dilutions de la solution S2 la phase
aqueuse.

* Solution de Na2S2O3 (S4)

-Sachant que : Volume (V) = 250 ml, la masse molaire(M) = 158,11 g/mol, concentration
molaire(C) = 5×10-3mol/l
-On peut déduire la concentration massique(Cm) :
Cm =Cn × M -----------˃ Cm= 1,241 g/l
Alors : 1,241------------------˃1000ml
m ˃ 250ml

m =0,310g
Idem pour la préparation de la solution que dans les cas précédents.
C’est cette solution qui nous a servie pour le dosage de I2.

 Comme nous l’avons mentionné dans la partie théorique, nous avons eu besoin de
réaliser des décantations entre la phase organique S1 et une série de la phase aqueuse
S2 (S2 contenant différente concentration b en KI).

Les différentes valeurs de b voulut sont : 8.10-2 ; 6.10-2 ; 4.10-2 et 2.10-2M

 Pour obtenir ces différentes valeurs, on a dilué successivement jusqu’à 50 cm3, 10 ;

20 ; 30 et 40 cm3 de la solution S2 avec la solution S3. On a ainsi toujours 1mol/l de
NaNO3 quelle que soit la concentration de KI.

 En effet nous avons, dans 5 fioles jaugées de 50 ml versé séparément 10 20, 30, 40 et
50ml de la solution S2, et on les a complétés jusqu’à trait par S3.
 Pour des raisons de célérité chaque binôme s’est vu confié la préparation de deux
de ces solutions diluées. Le nôtre s’est occupé de celles de 4.10-2 et 2.10-2M

 Après que toutes les solutions soient à la disposition, on a placé dans une ampoule à
décanter 10ml de la solution S1 et 10ml de l’une des Solutions diluées. On a agité
vigoureusement pendant 5 à 10 mn. Temps nécessaire pour que l’équilibre s’établisse,
on a laissé décanter et on a éliminé la phase aqueuse et on a dosé I2 restant de la phase
organique par la solution S4 placée dans la burette.

 Lorsque la coloration de l’iode a pratiquement disparu, on a ajouté quelques

gouttes d’amidon. Ce dernier devient bleu au contact de l’iode I2 et permet de
mieux apprécier la décoloration totale.
 IV- Résultats et discussion
La réaction mise en jeu lors du dosage est une réaction acido-basique entre les couples I2/I- et
S4O6-/S2O3-

I2 + 2e- = 2I-
2S2O32- = S4O62- + 2e-
Bilan : I2 + 2S2O3- = 2I- + S4O6-

Tableau d’avancement :
Temps Avancement I2 + 2S2O3- = 2I- + S4O6-
Initiale 0 a-x n 0 0
Equilibre Ɛ a-x- Ɛ n- 2Ɛ 2Ɛ Ɛ

A l’équilibre 𝐶𝑉
𝑛 − 2Ɛ = 0 ⇒Ɛ = ⇒ Ɛ = 2 𝑒
𝑛
2
𝐶𝑉𝑒
On a aussi à l’équilibre a-x- Ɛ = 0 ⇒ 𝑥 = 𝑎 − avec 𝑎 = 𝐶 𝑉
2 1 1
D’ où 2𝐶1𝑉1−𝐶𝑉𝑒
𝑥= An : C1=10-2 V1=10ml C=5.10-3
2

Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-dessous

[ ] en b 2.10-2 4.10-2 6.10-2 8.10-2

Ve (ml) 14 15,2 16,5 20,2
X 0,000965 0,0000962 0,000959 0,000950
𝒙
𝒂−𝒙 0,10680686 0,10643948 0,10604175 0,10491133

𝒙
Le tracé de la courbe 𝒂−𝒙 = 𝑲𝑲𝒆𝒒𝒃 + 𝑲 donne la tendance suivante, tous les points ne
sont pas parfaitement alignés, sans doute à cause des incertitudes dans nos mesures
(matériel, et précision humaine). Mais néanmoins la tendance qui s’y dégage nous permet
d’estimer la valeur de K
 x/(a-x) Linéaire (x/(a-x))

0,1075
0,107
0,1065
0,106
x/a-x

0,1055
0,105
0,1045 y = -0,029x + 0,1075
0,104
0,00E+00 2,00E-02 4,00E-02 6,00E-02 8,00E-02 1,00E-01 1,20E-01
[] b en KI

K=0,1075
 TP2 : Volume molaire partiel

I- Introduction/ But :

Déterminer le volume molaire partiel de la solution de NaCL

II- Partie théorique :

Pour un mélange binaire de 1 et 2, le volume du mélange est définir par :

V= n 1 V̅ 1 + n2 V̅ 2
Où V̅ 1 et V̅ 2 sont des volumes molaires partiels, ils représentent respectivement la
variation du volume partielle lorsqu’une mole de 1 ou de 2 est ajoutée.

Une autre grandeur appelé volume molaire apparent V̅ a permet aussi de définir le volume :

V= n1V1°+n2V̅ a2
V° et le volume molaire du corps 1 pure

Dans notre TP où le corps 1 est l’eau et le corps 2 est du KCL le volume molaire apparent
V̅ a2 s’écrit :

V̅ 𝑎2 = 1
(𝑉 − 𝑛1 𝑉°) ⇒ V̅ 𝑎2 =
1
(𝑉 − 𝑉𝑒𝑎𝑢)
𝑛2 𝑛2

Posons : n2=m.meau avec m= molalité

Le volume molaire apparent devient : V̅ 𝑎2 = 1

(
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
−
𝑚𝑒𝑎𝑢
)
𝑚.𝑚𝑒𝑎𝑢 𝜌 𝜌°

Or 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é+𝑚𝑒𝑎𝑢
𝟏 𝒎𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕é 𝟏
Ṽ𝒂𝟐 = ( − )
°
𝒎 𝝆 𝝆
 Selon le support du TP le volume molaire apparent varie linéairement avec la racine carrée
de la molalité √𝑚 pour les solutions électrolytiques simples. En équation cela donne :
𝑑V̅ 𝑎2 𝑑V̅ 𝑎2 𝑑√𝑚 𝑑V̅ 𝑎2 𝑑V̅ 𝑎2 1
1 1
= = × 𝑚− 2 ×
=
𝑑𝑚 𝑑√𝑚 𝑑𝑚 𝑑√ 𝑚 2 𝑑√ 𝑚 2√ 𝑚

Donc en construisant la droite du volume molaire apparent en fonction de racine carré de la

molalité V̅ 𝑎 2 = (√𝑚 ) on doit pouvoir déterminer les volumes molaires partiels. Par
exemple :

V̅ 2
𝜕𝑉
=
𝜕𝑛2

(𝑛1 𝑉 ° +𝑛2 V̅ 𝑎2 )
1
= 𝛛𝑛2

𝜕V̅ 𝑎2
= 𝑛2 𝛛V̅ 𝑎2 + 𝑎2 ⇒ V̅ 2 = 𝑚 + V̅ 𝑎2 Avec : n =m.m
2 eau
V̅ 𝜕𝑚
𝛛𝑛2

𝛛V̅ 𝑎2
Or 𝑑V̅ 𝑎2 1 𝑑 V 𝑎2
̅
1 𝑑 V 𝑎2
̅
𝑚
= × donc V̅ 2 = 𝑚 ( × ̅ 𝑎2
)+V ×_____+ ̅V𝑎2
=
𝛛𝑚 𝑑√𝑚 2 √𝑚 𝑑√𝑚 2 √𝑚 𝑑√𝑚 2 √𝑚

√𝑚 𝑑 V 𝑎 2
̅
̅
̅ ̅ 𝟑√𝒎 𝒅𝐕̅ ̅
V̅ 2 = V𝑎2 + ⇒ 𝐕̅̅𝟐 = 𝐕̅ 𝒂 𝟐 𝟎 + Avec V 𝑎20 le volume molaire apparent
2 𝑑√ 𝑚 𝟐 𝒅√ 𝒎
𝒂𝟐 𝑑 V̅ 𝑎 2
extrapolé à concentration nulle de la droite = (√𝑚 ) ; et représente la pente
𝑑 𝑚
V̅
√
𝑎2
de cette droite.
𝒎 √𝒎 ̅ 𝒂𝟐
De la même manière on démontre également que : 𝐕̅̅𝟏 = 𝐕̅̅𝟏 𝟎 −
𝟓𝟓,𝟓 𝒅𝐕̅
𝟐 𝒅√𝒎

III- Matériels et Méthodes :

1- Matériels : Balance de précision – trois pycnomètres – fioles jaugée – Béchers

2- Manipulation :

Nous avons commencé par peser les pycnomètres à vide. Ensuite nous avons remplis les
pycnomètres chacun avec une solution de NaCl à 16 , 8 et 2 grammes
 Technique de remplissage des pycnomètres :
Les pycnomètres se remplissent de la manière suivante :
On verse la solution sur les paroirs interne pour éviter de piéger de l’air dans le pycnomètre,
on remplit jusqu’à effleurement.
On bouche d’un coup le pycnomètre, puis on ajuste le niveau avec du papier filtre.
On vérifie s’il y a des bulbes d’air à l’intérieur, si oui on reprend l’opération.

 Préparation des solutions de NaCl

On a prélevé 16g de NaCl qu’on a dissous dans 100ml d’eau distillé.

On a dilué 2 fois et 8 fois la solution précédente pour obtenir respectivement les solutions
contenants 8g et 2g de Cl dans 100ml d’eau distillé

IV- Résultats et discussions :

Pycnomètre 1 2 3
masse de soluté en gramme 2 8 16
dans 100 cm3 de
solution en grammes
Masse du Pycnomètre 20,713 20,824 22,491
vide et sec en gramme
Masse de la solution
contenue dans le 25,01 25,02 24,94
Pycnomètre
Masse de Pycnomètre 45,723 45,847 47,436
rempli d’eau en cm3
Masse volumique de la 0,2501 0,2502 0,2494
solution en g/cm3

Masse de Pycnomètre 47,644 46,646 48,128

rempli de solution en g

Formule permettant de calculer la molalité

La molalité c’est le nombre de mole du soluté par kg du solvant.

𝑛
𝑚= ⇆𝑚 = 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
𝑚𝑒𝑎𝑢 𝑚′𝑒𝑎𝑢𝑀

La masse d’eau 𝑚′𝑒𝑎𝑢 est différence entre la masse de la solution et la masse du soluté au
niveau de chaque solution
 𝟏 𝒎𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕é 𝟏
Calcul du volume molaire apparent du soluté V𝑎2 = ( − )
𝝆°
̅ 𝒎 𝝆

Solution 1 2 3
 Remerciement :
-Madame et Monsieur, nous étions bénéfiques puisque on
a pu saisir l’importance d’un mode opératoire sein et les
bonnes pratiques du laboratoire. En addition, on compte,
Madame et Monsieur, a vous remercier vous, ainsi vos
vacataires pour l’attention que vous nous aviez accordé outre
que votre désir a nous apprendre les bonnes règles de l’art
pour un chimiste.