3 Physique quantique

Chapitre 3 : Théorie générale

Chapitre 4 du polycopié

Définition (produit scalaire de fonctions d’ondes) :

(𝛷, 𝛹 ) = ∫ 𝛷 ∗ (𝑟⃗)𝛹(𝑟⃗)𝑑 3 𝑟
𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑒

Définition (notations de Dirac) : En notation de Dirac, la fonction

d’onde 𝛹 permet de définir les vecteurs ket noté |𝛹 ⟩ et bra noté ⟨𝛹|
qui s’écrivent :
𝑐1
𝑐2
|𝛹 ⟩ → ( … ) et ⟨𝛹| → (𝑐1∗ 𝑐2 ∗ … 𝑐𝑞 ∗ )
𝑐𝑞
avec 𝛹(𝑟⃗) = ∑𝑖 𝑐𝑖 𝑢𝑖 (𝑟⃗), où la famille {𝑢𝑖 } est une base orthonormée
de l’espace des fonctions d’onde.
On note ainsi le produit scalaire ⟨𝛹 |𝛹⟩, qui est la probabilité de
présence de la particule.

Définition (opérateur linéaire) : Les opérateurs linéaires

transforment une fonction d’onde en une autre fonction d’onde :
|𝛹 ′⟩ = 𝐴̂|𝛹 ⟩
On peut transcrire l’opérateur 𝐴̂ par une matrice :
𝐴11 … 𝐴1𝑞
𝐴̂ → [ … … … ] avec 𝐴𝑖𝑗 = ⟨𝑢𝑖 |𝐴̂|𝑢𝑗 ⟩
𝐴𝑞1 … 𝐴𝑞𝑞
 Définition (opérateur adjoint) : On définit l’opérateur adjoint 𝐴̂+
de 𝐴̂ comme :
|𝛹 ′ ⟩ = 𝐴̂|𝛹 ⟩ ⇒ ⟨𝛹′| = ⟨𝛹|𝐴̂+
Si 𝐴̂ = 𝐴̂+, on dit que 𝐴̂ est hermitique. On a alors 𝐴𝑖𝑗 = 𝐴𝑗𝑖
∗

Définition (commutateur) :
[𝐴̂, 𝐵̂] = 𝐴̂𝐵̂ − 𝐵̂𝐴̂
Si [𝐴̂, 𝐵̂] est nul, on dit que 𝐴̂ et 𝐵̂ commutent.

Définition (valeurs et vecteurs propres) : Si on a :

𝐴̂|𝛹 ⟩ = 𝜆|𝛹 ⟩ , 𝜆 ∈ ℂ
on dit que |𝛹 ⟩ est un vecteur propre de 𝐴̂ et que 𝜆 est une valeur
propre.

Définition (observable) : Un opérateur est une observable si

l’ensemble de ses vecteurs propres constitue une base dans l’espace
des états.

Propriétés des observables :

• Si deux opérateurs 𝐴̂ et 𝐵̂ commutent et si |𝛹 ⟩ est vecteur
propre de 𝐴̂, alors il est vecteur propre de 𝐵̂.
• Si 𝐴̂ et 𝐵̂ commutent, alors il est possible de construire un
nouvel espace avec leurs vecteurs propres.
• Un ensemble d’observables 𝐴̂, 𝐵̂, 𝐶̂ , … forme un Ensemble
Complet d’Observables qui Commutent (ECOC) s’il existe une base
orthonormée unique de vecteurs propres communs.
 Postulats de la mécanique quantique :
1er Postulat : À un instant t fixé, l’état d’un système est
entièrement défini par |𝛹(𝑡)⟩ appartenant à l’espace des états 𝛴.
2ème Postulat : Toute grandeur physique mesurable 𝐴 est décrite
par une observable 𝐴̂ agissant dans 𝛴.
3ème Postulat : La mesure d’une grandeur physique 𝐴 ne peut
donner qu’une des valeurs propres de 𝐴̂.
4ème Postulat (principe de décomposition spectrale) : Lorsqu’on
mesure la grandeur physique 𝐴 sur un système dans l’état |𝛹 ⟩, la
probabilité 𝑃(𝑎𝑛 ) d’obtenir comme résultat de la mesure la valeur
propre non dégénérée (c.a.d. de multiplicité 1) 𝑎𝑛 de 𝐴̂ est :
𝑃(𝑎𝑛 ) = |𝑐𝑛 |2 = |⟨𝑢𝑛 |𝛹⟩|2
5ème Postulat : Si la mesure de la grandeur physique 𝐴 sur le
système dans l’état |𝛹 ⟩ donne le résultat 𝑎𝑛 , l’état du système
immédiatement après la mesure est le vecteur propre |𝑢𝑛 ⟩ associé à
𝑎𝑛 .
6ème Postulat : L’évolution spatio-temporelle de la fonction d’onde
est donnée par l’équation linéaire de Schrödinger :
𝜕|𝛹 ⟩
̂ |𝛹 ⟩ = 𝑖ħ
𝐻
𝜕𝑡

Principe de correspondance : À toute grandeur mesurable, on

associe un opérateur.
̂, on peut définir les opérateurs :
En plus de l’opérateur Hamiltonien 𝐻
ħ 𝜕 ħ 𝜕 ħ 𝜕
- Quantité de mouvement : 𝑃̂𝑥 → 𝑖 𝜕𝑥 , 𝑃̂𝑦 → 𝑖 𝜕𝑦 , 𝑃̂𝑧 → 𝑖 𝜕𝑧

- Coordonnées de position : 𝑋̂ → 𝑥, 𝑌̂ → 𝑦, 𝑍̂ → 𝑧
- Énergie potentielle : ̂ → 𝑈(𝑥, 𝑦, 𝑧)
𝑈
 Évolution dans le temps : Si l’on connaît la fonction d’onde à
l’instant 𝑡0 , alors on la connaît à tout instant par la suite. On a :
𝐸𝑛
|𝛹(𝑟⃗, 𝑡)⟩ = ∑ 𝑏𝑛 (𝑡0 )𝑒 −𝑖 ħ (𝑡−𝑡0 ) |𝑢𝑛 (𝑟⃗)⟩
𝑛

Définition (valeur moyenne d’une observable) :

〈𝐴̂〉 = ⟨𝛹|𝐴̂|𝛹 ⟩

Théorème d’Ehrenfest :
𝜕〈𝐴̂〉(𝑡) 1 𝜕𝐴̂
= 〈[𝐴̂, 𝐻
̂ ]〉 + 〈 〉
𝜕𝑡 𝑖ħ 𝜕𝑡
Pour une particule de masse 𝑚 se délaçant selon l’axe 𝑥, on a :
𝜕〈𝑥 〉 〈𝑝𝑥 〉
=
𝜕𝑡 𝑚
𝜕〈𝑝𝑥 〉 𝜕𝑈(𝑥)
= −〈 〉
𝜕𝑡 𝜕𝑥

Définition (écart quadratique moyen) :

2
∆𝐴 = √〈(𝐴̂ − 〈𝐴̂〉) 〉 = √〈𝐴̂2 〉 − 〈𝐴̂〉2

Principe d’incertitude : Si deux opérateurs 𝐴̂ et 𝐵̂ ne commutent

pas, alors on a :
1
∆𝐴∆𝐵 ≥ |〈[𝐴̂, 𝐵̂]〉|
2

Définition (états propres et niveaux d’énergie) : Les vecteurs

propres du Hamiltonien 𝐻̂ d’un système sont ses états propres et les
valeurs propres associées sont les niveaux d’énergie correspondant à
ces états propres.