RéSONANCE PARAMAGNéTIQUE

éLECTRONIQUE
Préparé par: Halim Lahcen
encadré par:M L.Hajji
AfqirMohammed
 PLAN
INTRODUCTION

Ø Propriétés de l’électron.
Ø Principe de la RPE.
Ø Réalisation du fréquence du résonance.
Ø Schéma d’un spectromètre RPE.
Ø Structure hyperfine.
Ø Système isotrope.
Ø Système anisotrope.
Ø Etude du spectromètre d’hydrogène.

CONCLUSION
 INTRODUCTION
Ø La technique de Resonance Paramagnétique
Electronique (RPE) est une spectroscopie
d’adsorption. Elle fonctionne en:


• bande X (B0 = 0,3 T, γ= 9 GHz, λ=3 cm),

plus rarement
• bande Q (B0 = 1,250 T, γ=35 GHz, λ=0,8
cm).
Ø
Ø La RPE concerne toutes les molécules ou les
ions possédant au moins un écélectron non
apparié
Ø
Ø Les applications de la RPE sont multiples:
ü
üEn physique solide, pour identification et
la quantification de radicau;
üEn chimie organique, pour détermination
de strectures, études stéréochimiques;
üBiologie et médecine, pour l’imagerie,
mécanismes de transfert dans les
systèmes biologiques;
übiochimie, identification d’intermédiaires
 réactifs et des processus réactionnels
PROPRIETES DE L’ ELECTRON
→chaque électron , au cours de
son mouvement , est assimilable
à un petit circuit électrique :

μ orbital = -γ orbital L
& μ spin = -γ spin s

μ : le moment magnétique associé a

cette boucle de courant.
γ : rapport gyromagnétique.
 PRINCIPE DE LA RPE
COMPORTEMENT DE L ’ ELECTRON DANS UN CHAMPS
MAGNETIQUE

L’action d’une induction magnétique extérieure

B exerce un couple sur le moment magnétique:

τ= μ ^ B
Le théorème de la variation du moment
cinétique

On peut décrire l'effet du couple comme suit:

dL/dt= μ ^ B

précession de Larmor
On en déduit:


dans un champ magnétique B, les μ tournent

autour de lui avec une vitesse de précession
angulaire (fréquence de Larmor ) telle
que :
EFFET ZEEMAN
La dégénérescence de spin intrinsèque (2S+1=2)


d’un électron libre est levée dans un champ

magnétique :
•
 REALISATION PRATIQUE DE LA

FREQUENCE DE RESONANCE


Pour avoir un signal de RPE d’amplitude



maximale, on applique B’= H1COS(ωt)

perpoendiculaire à B


Explication


L’hamiltonien d’un électron:



 H= H0+Hm
 Hm=-(- γS)*B’

L’énergie d’interaction du spin avec B’




 Les opérateurs de spin

D’où la valeur de l’énergie de transition entre α et β

On constate que seules les composantes perpendiculaires
à z (c'est-à-dire à la direction du champ magnétique
statique) sont efficaces pour induire la transition.
Transformée de Fourier

CH2OH
Radical
SCHEMA D’UN SPECTROMETRE
RPE
 Interaction hyperfine
C’est l’Interaction entre dipôle magnétique
électronique (μe) et dipôle magnétique nucléaire (μN). Θ
est l’angle entre le vecteur r et le champ appliqué H. Le
vecteur μN est indique pour l’état de valeur propre MI=1/2.
Hamiltonien de structure hyperfine

 Hhyperfine = a Ŝ .Î= a Ŝ x .Î x + a Ŝ y .Î y
+aŜz.Îz
Où a est la constante hyperfine



Ems,ml = gBβ.ms + ams.ml
La RPE des systèmes isotropes:

Réglede sélection  ∆Ms=±1

∆Ml=0
 La RPE des systèmes
anisotrope
L’hamiltonien est donné par:


.g cette fois ci est une tenseur est



n’est pas un scalaire



Avec

Par exemple, dans le plan (yOz) ces équations ont la forme générique
suivante :


Conclusion