Chimie Verte:

Oxydation aérobie photoinduite des

aldéhyde en acides carboxyliques
M2 CD-Org  10/02/2023 – Aubert Titouan
 I. Introduction

OXYDATION AÉROBIE PHOTOINDUITE DES ALDÉHYDE EN ACIDES CARBOXYLIQUES

 I. Introduction
 
1) Présentation de l'article

Titre article: Protocole photoinduit pour l’oxydation aérobie des aldéhydes en acides
carboxyliques dans des conditions douces

Date publication: 04/10/22

Objectif: voie verte pour la synthèse d’acide carboxylique

Utilisations d’aldéhyde

Oxydation par O2 moléculaire via photoinduction

Solvant: eau ou eau + EtOAc

Température ambiante
10/02/2023 - Aubert Titouan3
 I. Introduction
 
2) Recontextualisation

Anciennes réactions:

Nouvelle réaction:

10/02/2023 - Aubert Titouan4

 II. Résultats

OXYDATION AÉROBIE PHOTOINDUITE DES ALDÉHYDE EN ACIDES CARBOXYLIQUES

 II. Résultats
 
1) Longeur d’onde et temps de réaction

entry variation from given conditions yield (%)

1 none 86
2 without light trace
3 400−405 nm LED was used 65
4 420−425 nm LED was used 40
5 reaction proceeded for 24 h 73
6 reaction proceeded for 36 h 85
7 reaction proceeded under air 58
8 reaction proceeded under N2 trace

Conditions optimales: 30h, O2, 260-365nm LD

10/02/2023 - Aubert Titouan6

 II. Résultats
 
2)   Différents aldéhydes testés

Pas d’influence d’effet électronique et d’encombrement

Cinnamaldehyde Phenylpropiolaldehyde Benzyl alcohol Styrene

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 II. Résultats
 
3)   Recyclabilité solvant et mécanisme de réaction

Solvant H2O/EtOAc 4/1

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 III. Chimie Verte

OXYDATION AÉROBIE PHOTOINDUITE DES ALDÉHYDE EN ACIDES CARBOXYLIQUES

 III. Chimie Verte
 
1) …

122,1
𝐴𝑡𝑜𝑚𝑒 𝐸𝑐𝑜𝑛𝑜𝑚𝑦 = ×100=100 %
106,1+16

Paramètres Détails paramètres Points pénalités

Rendement 86% 7
Cout réactif Benzaldéhyde; O2; eau 0;0;0

Sécurité O2 15
Technique mise en place commune 0

Température/temps TA, 30h 1

Préparation/purification Extraction liq-liq 3

Eco-scale score 100-21 79

10/02/2023 - Aubert Titouan10
 III. Chimie Verte
 
2) …
N° Réactif Solvant Catalysuer autre T (°C) Purification Rende
ment

1 Benzaldéhyde H2O Ag/bipy NaF,DIPE 50 DCM (13.3 g), 99

A Et2O (7.1 g)

2 Benzaldéhyde CH3CN CF3SO2Na / TA DCM (66.5 g), 95

Et2O (35.5 g)

3 Benzaldéhyde H2O / / TA EA (22.5 g) 86

10,6 𝑚𝑔+2,1 𝑚𝑔+ 0,21𝑚𝑔 +0,65 𝑚𝑔+13,3 𝑔+7,1 𝑔 −12 𝑚𝑔

𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 1= =1700
12 𝑚𝑔
0,53 𝑔 +1,8 𝑔+127 𝑚𝑔 +66 , 5 𝑔+35 ,5 𝑔 − 23,4 𝑚𝑔
𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 2= =4428
23,4 𝑚𝑔
53 𝑚𝑔+ 22 ,5 𝑔 − 52,5 𝑚𝑔
𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 3= =429
52,5 𝑚𝑔 10/02/2023 - Aubert Titouan11
 IV. Conclusion

OXYDATION AÉROBIE PHOTOINDUITE DES ALDÉHYDE EN ACIDES CARBOXYLIQUES

 IV. Conclusion

Ø La synthèse du caprolactame à partir de l'oxime de cyclohexanone donne une conversion

     totale dans les conditions optimales présentées dans cette étude

Améliorations possibles :

 Température plus douce (90°C dans l'étude)

 Meilleures conditions d'extraction du produit et du liquide ionique
 Amélioration du procédé de séchage afin d'augmenter le nombre de cycles catalytiques
 Etendre le champ d'études des amides synthétisables 

10/02/2023 - Aubert Titouan13

Merci pour votre attention

AUBERT TITOUAN - CHIMIE VERTE

ANNÉE 2022 - 2023

 Annexes
 
A. « Metrics » indicateurs pour la chimie verte

Ecoscale : points de pénalités score

10/02/2023 - Aubert – Bonnaud 15

 Annexes
 
A. …

N° Réactif Solvant Catalysuer autre T (°C) Purification Rende

ment

1 Benzaldéhyde H2O Ag/bipy NaF,DIPE 50 DCM (13.3 g), 99

A Et2O (7.1 g)

Benzaldéhyde NaF DIPEA Et2O

10,6 𝑚𝑔+2,1 𝑚𝑔+ 0,21𝑚𝑔 +0,65 𝑚𝑔+13,3 𝑔+7,1 𝑔 −12 𝑚𝑔

𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 1= =1700
12 𝑚𝑔

AgPF6/Bipy DCM Acide benzoïque

Acide benzoïque
Because all the three methods have used NaOH (aq) and HCl (aq) to adjust Ph of reaction mixture, then, the doses 10/02/2023 - Aubert – Bonnaud 16
were ignored during the calculation.
 Annexes
 
A. …

N° Réactif Solvant Catalysuer autre T (°C) Purification Rende

ment

2 Benzaldéhyde CH3CN CF3SO2Na / TA DCM (66.5 g), 95

Et2O (35.5 g)

Benzaldéhyde DCM Et2O

CF3SO2Na

0,53 𝑔 +1,8 𝑔+127 𝑚𝑔 +66 , 5 𝑔+35 ,5 𝑔 − 23,4 𝑚𝑔

𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 2= =4428
23,4 𝑚𝑔

CH3CN Acide benzoïque

Acide benzoïque
Because all the three methods have used NaOH (aq) and HCl (aq) to adjust Ph of reaction mixture, then, the doses 10/02/2023 - Aubert – Bonnaud 17
were ignored during the calculation.
 Annexes
 
A. …

N° Réactif Solvant Catalysuer autre T (°C) Purification Rende

ment

3 Benzaldéhyde H2O / / TA EA (22.5 g) 86

EA

Acide benzoïque
Benzaldéhyde

53 𝑚𝑔+ 22 ,5 𝑔 − 52,5 𝑚𝑔
𝐸 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 3= =429
52,5 𝑚𝑔

Acide benzoïque
Because all the three methods have used NaOH (aq) and HCl (aq) to adjust Ph of reaction mixture, then, the doses 10/02/2023 - Aubert – Bonnaud 18
were ignored during the calculation.