28/01/2020 Sans document

Examen de Catalyse Enzymatique (1h30)

Master 2 Chimie – 1ère session

Ex 1 : L’étude dont les résultats sont décrits sur ce graphique a été réalisée au laboratoire.
Malheureusement, le cahier de laboratoire a été mal rempli par l’étudiant.

1) Selon vous, quelle étude a menée l’étudiant ? Qu’est-ce que le citrate dans sa réaction ? Schématiser
le bilan réactionnel.
2) Déterminer approximativement Km et Vmax.
3) Par ajout de concentrations croissantes d’inhibiteur, qu’observe-t-il ?
4) Pouvez-vous conclure sur le type d’inhibition ?
5) Sachant que Km’ = Km • (1 + [I]/Ki) où Km’ est le Km observé en présence de l’inhibiteur à [I],
déterminer Ki pour 0,3mM d’inhibiteur.

Ex 2 : Dans l’article “One-step asymmetric synthesis of (R)- and (S)-rasagiline by reductive amination
applying imine reductases » publié dans Green Chem. 2017,19, 385 par P. Matzel, M. Gand et M.
Höhne, les auteurs décrivent le potentiel des imines reductases comme catalyseur pour la synthèse
d’amines secondaires chirales.

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1) Les amines secondaires sont des synthons de l’industrie pharmaceutique. Expliquer en quoi cette
voie enzymatique s’inscrit en chimie verte ou durable.
2) Déterminer les faces des substrats 2 et 3.
3) Les enzymes IR-Sip et IR-14 conduisent à la synthèse des (R)- et (S)-rasagiline 2a. Que pensez-vous
des résultats décrits dans le schéma 4 ?
4) L’excès énantiomérique de 3d est faible. A partir de vos connaissances, pouvez-vous l’expliquer ?
5) Mahima Sharma, Juan Mangas-Sanchez, Scott P. France, Godwin A. Aleku, Sarah L. Montgomery,
Jeremy I. Ramsden, Nicholas J. Turner, et Gideon Grogan publient « A Mechanism for Reductive
Amination Catalyzed by Fungal Reductive Aminases » dans ACS Catal. 2018, 8, 11534−11541.
Compléter ce mécanisme.

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6) Que sont Asn93, Asp169 et Tyr177 ?
7) Quel est le rôle du NADPH ?
8) Pour que cette synthèse soit viable industriellement,