ECOLE NATIONALE

POLYTECHNIQUE
DEPARTEMENT GENIE CHIMIQUE
Projet de Fin d’Etudes pour l’Obtention du Diplôme
D’Ingénieur d’Etat en Génie Chimique
Adsorption d'un polluant pharmaceutique sur
charbon de coquilles d’œufs.

Promotrices Réalisé par

Mme F. Mohellebi M L.H. Bekkar
Mme S. Haddoum M Z. Aouam

19/06/2019
SOMMAIRE
La pollution pharmaceutique

Les aspects théoriques de l’adsorption

Les coquilles d’œufs

Activation et caractérisation
des coquilles d’œufs

Adsorption de l’oxytétracyline sur les coquilles

d’œufs calcinées

Conclusion
3
Pourquoi cette étude ?
Protection de l’environnement
Et
Va l o r i s a t i o n d e s d é c h e t s

L’eau, Les produits pharmaceutiques Les coquilles d’œufs

c’est la vie! Une nouvelle source de 5 Milliards d’œufs en
pollution Algérie
4
La pollution pharmaceutique
Les résidus de médicaments: Présence, devenir et impact
Consommation annuelle des médicaments en (tonne/an)

Hormones
I b u p ro f è n e Tétracyclines
o e s t ro g è n e s
Allemagne (2001) 334,89 82,36 0,05

Etats Unis (2000) 2300,00 2575,00 /

Royaume Uni (2001) 162,20 228,00 0,03

France (1998) 166,00 63,25 /

Canada (2001) 250,00 / 0,08

Danemark (1997) 33,79 13,00 0,16

En 2017, le marché mondial du médicament a dépassé le seuil des 1000 milliards de dollars
de chiffres d'affaires

6
Rejet des medicaments dans l’environnement
Contamination aquatique
La contamination est présente quelque soit la nature des eaux. Des quantités de plus de 8kg d'acide
salicylique et de plus de 2kg d'acide clofibrique ont été retrouvées dans les effluents de stations
d'épuration de *Big Blue River* à Kansas City .

Contamination atmosphérique
 Contamination directe: Les anesthésiques volatils, l’eucalyptol , l’acide trifluoroacéti .
 Contamination lors l’incinération: la co-incinération, à 850⁰ C, de 23 médicaments anti
cancéreux avec des déchets de soin a pu montrer que 13 de ces médicaments ne sont pas
complètement détruits.

Contamination des sols

Les aliments, les déjections des animaux traités, les médicaments vétérinaires, l’épandage, sur les
champs, des boues des stations d’épuration
Médicament Localisation Concentration
Ibuprofène Sédiments 220,00 ng/kg
Tétracycline Sol agricole 0,31mg/kg
7
 Toxicité des médicaments

Produit Effet Organisme

Ecotoxicologie Anti- Cytotoxicité Truite arc en ciel
inflammatoires Inhibition de la Vibrio Fischeri
bioluminescence
Toxicité Toxicité
Toxicité aiguë
chronique conjuguée Antibiotique Inhibition de la Algues
(tétracycline) croissance
Hormone Perturbateur Poissons
stéroïde endocrinien :
Effets potentiels
(17β-oestradiol) Baisse de
fécondité, effet
sur la
La perturbation différenciation
L'antibiorésistance La génotoxicité
endocrinienne Sexuelle

8
Les antibiotiques
Découverts en 1927 par Alexander Fleming, les
antibiotiques sont des substances naturelles ou
synthétiques ayant la capacité de détruire les cellules
bactériennes ou d'inhiber leur multiplication,

Avec une consommation mondiale de près de

35 milliards de doses quotidiennes (2015), Certaines
bactéries pathogènes pour l’homme et les animaux sont
devenues résistantes à la plupart des antibiotiques causant
près de 700.000 morts par an dans le monde d’après un
groupe d’experts internationaux formé en 2014 au
Royaume-Uni

9
L’oxytétracycline

Un antibiotique
naturel de la famille des tétracyclines isolé en 1948 par Finlay à partir
d'échantillons de terre

Une formule moléculaire brute

L’oxytétracycline est commercialisé sous deux formes :
Sous forme de chlorhydrate, de formule : , HCl.
Sous forme de dihydrate, de formule : ,H2O.

Large spectre d’activité

Il possède une activité bactériostatique à spectre large sur les bactéries à gram
positif et négatif ce qui fait de lui un anti-infectieux de choix dans de
nombreuses infections

The Power of PowerPoint | thepopp.com 10

 une poudre 1
cristalline de
couleur jaune
2
masse molaire
460,4 g/mole

point de fusion 3
182◦C
Soluble dans l’eau 4
et les alcools, sous
sa forme ionisée
Absorption à
5 propriétés physiques des longueurs 5
d’onde situées dans
l’ultraviolet et le
visible

The Power of PowerPoint | thepopp.com 11

 1
Caractère
basique

3 pKa 2
(3,3 – 7,3 – 9,1)

3
caractère
amphotère
4
propriétés
chélatrices

5 propriétés chimiques préparation de 5

sels tels que les
chlorhydrates

The Power of PowerPoint | thepopp.com 12

pe r s i s ta nc e de l ’ oxyt é t r a c yc l i ne da ns l 'e nvi r onne m e nt
4,00
et 0,98
Dans les eaux urbaines
μg/L

des eaux de bassin 19,00 dans des fumiers/lisiers

0,17 à 2,3 μg/L
Les différentes mg/kg MS
d'incubation de d'animaux
matrices
fermes aquacoles e nvironnementale s
sont contaminées
par
Les eaux de surface l'oxytétracycline dans les eaux de drainage
0,34 μg/L 36,1(μg/L)

1,7 mg/kg
MS
dans les sédiments situés au niveau de
sites d'aquaculture (3,2 kg/cage) 13
Da nge r s e t s ol ut i ons
Organismes Durée des Effets
Médicament Toxicité (mg/L) Références
testés tests (h) observés
Inhibition de Carlsson et
traitements
Daphnia magna CE50=46,200 48
la mobilité al.(2005)
Toxicité
épuratoires(eau d'arrosage) Mortalité, Halling-
Phaseolus vulgaris CL100=160,000 réduction de la Sorensen et
CE50<160,000 biomasse al. (1998)
Non spécifiée
(eau d'arrosage) Stimulation de
Raphanus tiosativus
n e t L a
Oxytétracycline

L 'a d so r p CE50<160,000 la croissance

b io dé g r a d a tio n
Panaeus setiferus CL50>5,000 24
tio n d 'é p ur a ti o n Toxicité létale
StaMorone saxatilis CL50>62,500 96
c o n v e nt io n n el le Mortalité
Salvelinus
CL50<200,000 96
namaycush
Microsystis té Toxicité sublétale
iltre Plan
Faeruginosa CE50= 0,207
Webb, 2001
Selenastrum
CE50= 5,000
capricornutum ox ic ité c hro n iqu e
T Non spécifiée Non spécifiés
Rhodomonas
u n a g e n a tu re l
L ag CE50= 1,700
salina
Eguchi et al.
Chlorella vulgaris CE50= 7,050 21
(2004)
Inhibition de
Bactérie non CMEO = Carlsson et
Non spécifiée la croissance
spécifiée (sol) 0,810mg/kg al.(2005)

14
L’adsorption
Aspects théoriques
 L’adsorption est un phénomène physico-chimique de surface qui se
produit en particulier par une modification de la concentration à
l’interface de deux phases non miscibles,

Mécanismes C’est le processus au cours duquel des molécules d'un fluide, appelé

Définition
d’adsorption
adsorbat, viennent se fixer sur la surface d'un solide, appelé adsorbant
Il y aura donc un transfert de matière de la phase fluide vers la
surface solide. La nature des liaisons formées ainsi que la quantité
d'énergie ,dégagée lors de la rétention d'une molécule à la surface d'un
solide, permettent de distinguer deux types d'adsorption

16
Paramètres influençant l’adsorption

La structure de Les propriétés de Caractéristiques du

l'adsorbant
• La taille des particules: plus la
taille est petite et plus la surface de
contact sera grande
• La structure chimique de la
surface, la nature des interactions
entre les molécules d’adsorbat et les
molécules de surface de l’adsorbant:
En effet, la présence de certains
groupements fonctionnels sur la
surface des adsorbants augmente la
capacité d’adsorption,.
l’adsorbat milieu
• La nature chimique de l'adsorbât • La température: les interactions
(polarité, polarisabilité, liaisons π...): plus adsorbat-adsorbant conduisent à un
la molécule est polaire plus elle est dégagement de chaleur, L’élévation de la
adsorbée sur une surface polaire température diminue la capacité
d’adsorption .
• l'isomérie des molécules
• Le pH: La variation du pH affecte le
• Les propriétés physiques: le
processus d'adsorption par la dissociation
point d'ébullition et la taille des molécules
des groupes fonctionnels en tant que sites
actifs sur la surface de l'adsorbant ce qui
implique un déplacement de la cinétique
de réaction et un changement des
caractéristiques d'équilibre du processus
d'adsorption

17
Isothermes d’adsorption

• La courbe reliant la quantité adsorbée (Qe) mesurée

expérimentalement et la pression (P) à une température
constante (Qe = f(P)T) est appelée isotherme d’adsorption.

• l’analyse quantitative de l’isotherme permet la détermination

de l’aire spécifique
• Elles permettent également de donner des informations sur la
nature de la porosité
 Modélisation

Modélisation Modélisation de
des isothermes la cinétique

Modèle de Modèle de Modèle de Modèle de la

pseudo-premier pseudo-second
Langmuir ordre ordre diffusion

Diffusion
Modèle de interne
Freundlich fixationloi
rapide sur les sites les plus
𝟐 réactifs

[ )]
Loi de
adsorption Fick
Réversibilité
de Boltzmann
monomoléculaire
𝟐 de l’adsorption
𝟏/

(
𝑸 𝒕et fixation lente− 𝝅
sur 𝑫
les . 𝒕
sites d’énergie faible
𝑸𝒆+
= 𝟏 − 𝐞𝐱𝐩 1/n
𝑄𝑒Q
Q e=
t=Q
kFeC(1-
e )
𝑹 𝟐 Diffusion
𝒂
externe
19
Les coquilles d’œufs
Caractéristiques, utilisations et valorisation
Structure

Membranes coquillères: Elles jouent un rôle de support à la couche

1 minéralisée

Noyaux mamillaires et couches des cônes: des sites d'initiation de la

2 minéralisation de la coquille

Couche palissadique: Elle est traversée par de nombreux pores qui

3 permettent les échanges gazeux entre l'intérieur et l'extérieur.

4 Cuticule: responsable de la couleur des œufs colorés, Elle bouche les pores et
empêche ainsi la pénétration des bactéries à l'intérieur de l’œuf

La coquille d’œuf
Structure minérale d'épaisseur 300μm environ: elle est constituée de 95,1 % de minéraux, d'une
matrice organique en faible concentration (3,3%) et de 1,6% d'eau

21
Caractéristiques physicochimiques et texturales
Propriétés Références
Zulfikar et al. (2012) Hassan et Salih Schaafsma (2000) Yeddou (2007)
(2013)
Masse volumique 2,47 (g/cm3) / / 2,640
réelle
pH 8,30 / 8,3 /
CEC 9,52 (mg/100g) / / /
Volume poreux total 0,6510-2 (cm3/g) 0,6210-2 (cm3/g) / /

Surface spécifique 3,23 (m2/g) 1,20 (m2/g) / 1,990 (m2/g)

Porosité 1,6210-2 / / 0,180
K 12,00 (%) / / (K2O) 0,050 (%)
Ca 50,20 (%) 61,50 (%) 386,0-415,0 (mg/g) (CaCO3) 86,400 (%)
Mg 12,00 (%) 1,94 (%) 3,5-5,5 (mg/g) (MgO) 0,845 (%)
Na 21,00 (%) / (Na20) 0,890 (%)
P / 28,34 (%) 0,6-1,4 (mg/g) (P2O5) 0,481 (%)
S / 8,20 (%) /
Fe / / 0,02-0,025 (mg/g) (Fe2O3) 0,029 (%)
Cu / / 0,005-0,010 (mg/g) /
Zn / / 0,004-0,006 ( mg/g) /
Matière organique 5,36 (%) / 6,30 (%) /
Carbone organique 3,11 (%) / / /

22
Diverses utilisations
Travaux
Les coquilles d'œufs calcinées
comme nouveau biosorbant pour calcinées à 900°C pendant 2h puis un temps de contact de 120min, un
l'élimination du colorant de base
jaune28: Thermodynamique,
cinétique et isotherme
Adsorption des ions Fe(III) sur
coquilles d’œufs
Elimination du dioxyde de soufre
par les coquilles d’œufs calcinées.
Conditions opératoires Résultats Références
Apres lavage et séchage à La capacité d’adsorption
105°C, les coquilles ont été maximale est de 28,87mg/g pour
réduites à une granulométrie pH > 10 et un rapport Slimani et al. (2013)
comprise entre 75-100mm et étude solide/liquide de 1g/L et une
paramétrique en présence du concentration en polluant de
polluant. 20mg/L
Le taux de rétention est de 96,43%
Les coquilles d’œuf sont d’abord
pour un rapport solide/liquide de
lavées à l'eau distillée, séchées à
2,5g/L. Ce taux de rétention Yeddou et Bensmaili (2007)
70°C puis broyées en une fine
diminue avec l’augmentation de la
poudre (50315μm)
température entre 20 et 50°C.
Les coquilles d’œufs sont lavées à La capacité d'adsorption de cet
l'eau distillée, séchées à 105°C puis échantillon atteint 2,15mg/g.De
broyées en une fine poudre (63μm). plus, il a été observé que
La poudre obtenue est calcinée à l’augmentation du temps de Sethupathi et al. (2017)
des températures allant de 750 à calcination n'a pas d’effet sur le
950°C pendant des temps temps de saturation en SO2.
d’exposition de 2 à 4h.
23
Essais expérimentaux
Nos manips
Activation et caractérisation des coquilles d’œufs
Ac t i vat i on t he r m i que de s c oqui l l e s d' œuf s

L’activation thermique des coquilles d’œufs s’est faite dans un four à moufle de marque FOV ,
sous deux températures différentes 800 °C pendant 2h 30 et 900 °C pendant 30min

Poudre de coquilles d'œufs calcinées Poudre de coquilles d'œufs calcinées

à 800°C à 900°C
27
Caractéristiques des coquilles d’œufs calcinées

Coquilles d’œufs
800°C 900°C
calcinées
Taux d’humidité (%) 0,07 0,06
pH 12,46 12,83
Porosité (%) 42,50 55,00
Masse volumique
1,02 0,96
apparente (g/cm3)
Masse volumique réelle
(g/cm3) 2,09 1,62

pH au point de charge
12,96 13,50
nulle

28
Détermination de la surface spécifique

Utilisation de la méthode d’adsorption du bleu de méthylène.

Les concentrations résiduelles en bleu de méthylène ont été déterminées par la spectrophotométrie UV-
visible

29
Cinétique d'adsorption du bleu de méthylène sur coquilles d'œufs
calcinées à 900 ⁰C

Nature du traitement
Qm (mg/g) Références Nature du traitement
des coquilles d'œufs S (m2/g) Références
des coquilles d'œufs
3,51 Non traitées
Boualem et Guerroudj
8,58 Non traitées
Calcinées (2018)
6,19 Boualem et Guerroudj
sous T=800⁰C Calcinées
15,15 (2018)
sous T=800⁰C
Calcinées Bekkar et Aouam
11,97
Cinétique sous T=900⁰C du bleu de méthylène
d’adsorption (2019) sur Calcinées
Isotherme d’adsorption du bleu de Bekkar et Aouam
méthylène sur
29,28
coquilles d’œufs calcinées à 900⁰ C (m=0,8 g ; coquilles d’œufssous T=900⁰Cà 900⁰C (m=0,8g(2019)
calcinées ; temps de
C0=50mg/L ; V=100mL ; w=500tr/min). contact=30min; V=100mL ; w=500 tr/min).

30
Adsorption
de l’oxytétracycline sur les coquilles d’œufs calcinées
 Coquilles d’œufs Coquilles d’œufs
Adsorbant
calcinées à 800°C calcinées à 900°C

Cinétique d'adsorptio
Masse de l’adsorbant (g) 1,5 et 2,0 1,5 et 2,0

Afin d’éviter la photo dégradation de la molécule

de l'oxytétracycline
Granulométrie de
l'adsorbant (μm)
100 100

pharmaceutique, tous les erlens contenant les

Concentration initiale de
différents mélanges ont été recouverts de papier l’adsorbat (mg/L)
10 et 30 10 et 30
aluminium. Après adsorption, des échantillons sont
prélevés à des temps bien déterminés, centrifugés à Volume de la solution
100 100
3200tr/min, filtrés sur filtre seringue (0,45μm) puis d’oxytétracycline (mL)
analysés par spectrophotométrie UV-visible à la
longueur d'onde de 356nm. pH libre de la solution
12,66 13,16
mélange solide-liquide

Temps de contact (min) 1 à 120 1 à 120

Température (°C) 17±1 17±1

Vitesse d’agitation
500 500
(tr/min) 32
Cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C

Cinétique d’adsorption de l’oxytétracycline sur Cinétique d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles

coquilles d’œufs calcinées à 800°C d’œufs calcinées à 800°C
(C0=10 et 30mg/L ; madsorbant= 1,5g; V=100mL ; (C0=10 et 30mg/L ; madsorbant= 2g; V=100mL ; T=17°C ;
T=17°C ; w=500tr/min). w=500tr/min).
33
 Cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C

Evolution du taux d'élimination de l’oxytétracycline en Cinétique

Evolutiond’adsorption de l’oxytétracycline
du taux d'élimination sur coquilles
de l’oxytétracycline en
Cinétique d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles
fonction de la masse de coquilles d’œufs calcinées à 800°C
d’œufs calcinées à 800°C fonction de la masse
d’œufsdecalcinées
coquillesàd’œufs
800°C calcinées à 800°C
(C0=10 mg/L ; temps de contact = 120min; V=100mL ; (C
(C0=10 mg/L ; V=100mL ; T=17°C ; w=500tr/min). (C0=30
0
mg/L
=30mg/L ;; temps de
V=100mL contact
; =
T=17°C 120min;
; V=100mL
w=500tr/min). ;
T=17°C ; w=300tr/min). T=17°C ; w=300tr/min).
c 34
Cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C

Quantités adsorbées et efficacités à l’équilibre Quantités adsorbées et efficacités à l’équilibre

(C0=10 mg/L, coquilles d’œufs calcinées à 800°C). (C0=30 mg/L, coquilles d’œufs calcinées à 800°C).
0,2 0,8 1,5 2,0 0,2 0,8 1,5 2,0
Masse (g) Masse (g)
E(%) 40,99 55,44 67,52 74,98 E(%) 40,25 48,23 50,10 50,89

Qe(mg/g) 1,98 0,65 0,44 0,43

Qe(mg/g) 5,79 1,84 0,94 0,85

Références Boualem et Guerroudj Cette étude

(2018) Références Boualem et Guerroudj Cette étude
(2018)

35
Modélisation de la cinétique
d’adsorption
 Cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C

Paramètres cinétiques des modèles appliqués ( C0=10mg/L Paramètres cinétiques des modèles appliqués ( C0=30mg/L
et coquilles d'œufs calcinées à 800°C). et coquilles d'œufs calcinées à 800°C).
Modèle de pseudo premier ordre Modèle de pseudo premier ordre

Masse 1,5 2,0 Masse d’adsorbant 1,5 2,0

d’adsorbant (g)
(g)
k1(min-1) 0,820 0,692
k1(min-1) 0,323 0,973
Qe,exp (mg/g) 0,940 0,850
Qe,exp (mg/g) 0,440 0,430
Modélisation des cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs Modélisation des cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs
(mg/g)(C =10 mg/L ;0,419
Q , à 800°C 0,404; w=500 tr/min). Qe,cal (mg/g) 0,900 0,825
calcinéese cal 0 m=1,5g ; V=100 mL ; T=17°C calcinées à 800°C (C0=30 mg/L ; m=1,5g ; V=100 mL ; T=17°C ; w=500 tr/min).
R 2
0,995 0,984 R2 0,951 0,971

Modèle de pseudo second ordre Modèle de pseudo second ordre

Masse 1,5 2,0 Masse d’adsorbant 1,5 2,0

d’adsorbant (g)
(g)
k2(g/mg.min) 1,684 2,120
k2(g/mg.min) 1,855 6,064
Qe,exp (mg/g) 0,940 0,850
Qe,exp (mg/g) 0,440 0,430

Qe,cal (mg/g) 0,434 0,413 Qe,cal (mg/g) 0,930 0,846

Modélisation des cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs
Modélisation des cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs
calcinées à 800°C (C0=30 mg/L ; m=2g ;0,974
R V=100 mL ; T=17°C0,984
2
R 2
0,993 0,991 ; w=500 tr/min).
calcinées à 800°C (C0=10 mg/L ; m=2g ; V=100 mL ; T=17°C ; w=500 tr/min). 37
 Cas des coquilles d’œufs calcinées à 900°C
Paramètres cinétiques des modèles appliqués ( C 0=10mg/L et Paramètres cinétiques des modèles appliqués ( C0=30mg/L et
coquilles d'œufs calcinées à 900°C). coquilles d'œufs calcinées à 900°C) .
Modèle de pseudo premier ordre Modèle de pseudo premier ordre
Masse 1,5 2,0 Masse d’adsorbant (g) 1,5 2,0
d’adsorbant (g)
k1(min ) -1 0,708 0,205 k1(min-1) 1,684 1,679

Qe,exp (mg/g) 0,440 0,330 Qe,exp (mg/g) 1,450 1,250

Qe,cal
Modélisation des(mg/g) 0,412de l’oxytétracycline
cinétiques d’adsorption 0,327
sur coquilles d’œufs Modélisation des
Qecinétiques
,cal (mg/g)d’adsorption de1,402
l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs
1,151
calcinées à 900°C (C0=10 mg/L ; m=1,5g ; V=100 mL ; T=17°C ; w=500 tr/min). calcinées à 900°C (C0=30 mg/L ; m=1,5g ; V=100 mL ; T=17°C ; w=500 tr/min).
R2 0,874 0,927 R2 0,974 0,944
Modèle de pseudo second ordre Modèle de pseudo second ordre
Masse 1,5 2,0 Masse d’adsorbant (g) 1,5 2,0
d’adsorbant (g)
k2(g/mg.min) 1,855 1,123 k2(g/mg.min) 1,021 2,568

Qe,exp (mg/g) 0,440 0,330 Qe,exp (mg/g) 1,450 1,250

Qe,cal (mg/g) 0,438 0,428 Qe,cal (mg/g) 1,458 1,181

Modélisation des 2cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs Modélisation des cinétiques d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles d’œufs
R (C =10 mg/L ; m=2g
calcinées à 900°C 0,930; V=100 mL ; T=17°C
0,972; w=500 tr/min). calcinées à 900°C (C0=30 mg/L ; m=2g ; 0,974
R 2
V=100 mL ; T=17°C0,969
; w=500 tr/min).
0
38
Modélisation de la diffusion
 Cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C

Coefficients de transfert de matière externe et interne (cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C).
Coefficients de transfert de matière externe et interne pour les coquilles d’œufs calcinées à 800°C (C 0
= 10 mg/L)
Masse d’adsorbant Coefficient de transfert de matière interne Coefficient de transfert de matière externe
(g)
Ki (m2/s) R2 Ke (m/s) R2
1,5 6,152 10-11 0,690 3,65 10-7 0,911
Application du modèle de diffusion externe des cinétiques Application du modèle de diffusion externe des cinétiques
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 800°C
-11 (C0 = 10 mg/L). d’adsorption sur coquilles
-7 d’œufs calcinées à 800°C (C0 = 30 mg/L).
2,0 6,270 10 0,723 8,43 10 0,650

Coefficients de transfert de matière externe et interne pour les coquilles d’œufs calcinées à 800°C (C 0 = 30 mg/L)
Masse d’adsorbant Coefficient de transfert de matière interne Coefficient de transfert de matière externe
(g)
K (m /s) i
2
R2 Ke (m/s) R2
1,5 6,645 10-11 0,882 2,32 10-7 0,850

Application du modèle
2,0 de diffusion 4,397
interne10
des
-11 cinétiques
0,500 Application du modèle
4,76 10-7 de diffusion interne
0,900des cinétiques
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 800°C (C0 = 10 mg/L). 40
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 800°C (C0 = 30 mg/L).
 Cas des coquilles d’œufs calcinées à 900°C

Coefficients de transfert de matière externe et interne (cas des coquilles d’œufs calcinées à 900°C).
Coefficients de transfert de matière externe et interne pour les coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C 0 = 10
mg/L)
Masse d’adsorbant Coefficient de transfert de matière interne Coefficient de transfert de matière externe
(g)
Ki (m2/s) R2 Ke (m/s) R2
1,5 2,655 10-11 0,896 5,486 10-8 0,842

Application du modèle
2,0 de diffusion externe des
2,087 10 -11 cinétiques
0,966 Application du10
2,671 modèle
-7 de diffusion externe des cinétiques
0,925
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C0 = 10 mg/L). d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C0 = 30 mg/L).
Coefficients de transfert de matière externe et interne pour les coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C 0 = 30
mg/L)
Masse d’adsorbant Coefficient de transfert de matière interne Coefficient de transfert de matière interne
(g)
Ki (m2/s) R2 Ke (m/s) R2
1,5 9,668 10-11 0,864 1,537 10-6 0,864

2,0 1,375 10-11 0,832 1,191 10-6 0,918

Application du modèle de diffusion interne des cinétiques Application du modèle de diffusion interne des cinétiques
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C0 = 10 mg/L). 41
d’adsorption sur coquilles d’œufs calcinées à 900°C (C0 = 30 mg/L).
 Isotherme
d’adsorption de
l’oxytétracycline sur
coquilles d’œufs
calcinées
Adsorbant Coquilles Coquilles
d’œufs d’œufs
calcinées à calcinées à
800°C 900°C
Masse de l’adsorbant (g) 2 2
Granulométrie (μm) 100 100
Volume de la solution 100 100
d’oxytétracycline (mL)
pH libre de la solution mélange 12,66 13,16
solide-liquide
Temps de contact (min) 120 120
Vitesse d’agitation (tr/min) 500 500
Température (°C) 17±1 17±142
 Cas des coquilles d’œufs
calcinéesà800°Cet à 900°C
Paramètres des isothermes de Langmuir et de Freundlich Paramètres des isothermes de Langmuir et de Freundlich
(cas des coquilles d’œufs calcinées à 800°C). (cas des coquilles d’œufs calcinées à 900°C).
Modèle de Langmuir Modèle de Langmuir
Qe,exp (mg/g) 3,330 Qe,exp (mg/g) 3,520

Qe,cal (mg/g) 7,292 Qde

Modélisation e,cal (mg/g)d’adsorption de5,255
l’isotherme l’oxytétracycline sur
coquilles d’œufs calcinées à 800°C (m=2g ; temps de contact =
kL (L/mg) 0,010 kL (L/mg)
120min 0,024
; V=100 mL ; T=17°C ; w=500tr/min).

R 2
0,984 R² 0,992
Isotherme d’adsorption de l’oxytétracycline sur coquilles
Modèle
d’œufs calcinéesde Freundlich
à 800°C et à 900°C Modèle de Freundlich
(m=2g ; temps de contact = 120min ; V=100 mL ; T=17°C ;
kF (mg/g. L/g) (1/n)
w=500 tr/min). 0,144 kF (mg/g. L/g)(1/n) 0,290
n 1,392
n 1,748
Modélisation de l’isotherme d’adsorption de l’oxytétracycline sur
R2 0,968 coquilles d’œufs
R² calcinées à 900°C (m=2g ; temps de contact =
0,969
120min ; V=100 mL ; T=17°C ; w=500tr/min). 43
 Influence du pH sur
l’adsorption de
l’oxytétracycline
Adsorbant Coquilles d’œufs Coquilles
calcinées à 800°C d’œufs
calcinées à
900°C
Masse de l’adsorbant (g) 2 2
Volume de la solution 100 100
d’oxytétracycline (mL)
Concentration initiale de 10 10
l’adsorbat (mg/L)
Granulométrie (μm) 100 100
pH de la solution mélange 1,85 à 12,66 2 à 13
solide-liquide
Vitesse d’agitation (tr/min) 500 500

Temps de contact (min) 120 120

Température (°C) 17±1 17±1
44
Cas des coquilles d’œufs calcinéesà800°Cet
à 900°C

Comparaison entre le pH d'équilibre et le pH au

point de charge nulle.
Coquilles Coquilles
d’œufs d’œufs
calcinées à calcinées à
800°C 900°C
pH d'équilibre 12,46 12,83

Influence du pH sur l’adsorption de l’oxytétracycline sur Structure

Influence du pHetsur
spéciation de de
l’adsorption l’oxytétracycline
l’oxytétracycline en
sur
les coquilles d’œufs calcinées à 800°C (m=2g ; Co = fonction
les coquilles d’œufs calcinéesdu pH. (m=2g ; Co =
à 900°C
10mg/L ; temps de contact = 120min ; V=100 mL ; 10mg/L ; temps de contact = 120min ; V=100 mL ;
pH au point deT=17°C ;12,96 w=500tr/min). 13,50 T=17°C ; w=500tr/min).
charge nulle

45
Influence de la température
sur l’adsorption de
l’oxytétracycline
Adsorbant Coquilles Coquilles
d’œufs d’œufs
calcinées à calcinées à
800°C 900°C

Masse de l’adsorbant (g) 2 2

Volume de la solution 100 100
d’oxytétracycline (mL)
Concentration initiale de l’adsorbat 30 30
(mg/L)
Granulométrie (μm) 100 100
pH libre de la solution mélange 12,66 13,16
solide-liquide
Vitesse d’agitation (tr/min)) 500 500
Temps de contact (min) 120 120
Température (°C) 4, 10 et 14 2, 9 et 12
46
Cas des coquilles d’œufs calcinéesà800°Cet
à 900°C
Influence de laPropriétés
températurethermodynamiques de l’adsorption
sur la quantité adsorbée de l’efficacité
(Qe) et sur l’oxytétracycline
(E). sur les coquilles
d’œufs calcinées.
Température de calcination 800 900
(°C)
Coquilles d’œufs calcinées à Coquilles d’œufs calcinées à
800°C
ΔS° (J/mol/K) 224,22900°C 104,95
Température Qe E(%) Température Qe E(%)
(°C) ΔH° (kJ/mol) (°C)62,04 28,77
(mg/g) (mg/g)
T (K) 277 283 287 275 282 285
4 0,83 52,64 2 0,85 51,16
ΔG° (J/mol) -106,58 -1485,53 -2481,07 -110,22 -904,68 -1206,93
10 0,98 61,93 9 0,99 59,66
Influence de la température sur l’adsorption de Influence de la température sur l’adsorption de
l’oxytétracycline sur coquilles
14 d’œufs calcinées
1,20 à
75,44800°C l’oxytétracycline
12 sur
1,04 coquilles
62,33 d’œufs calcinées à 900°C
(m=2g ; C0=30mg/L ; temps de contact = 120 min ; w = 500 (m=2g ; C0=30mg/L; temps de contact = 120 min ; w = 500
tr/min ; V=100 mL). tr/min ; V=100 mL).

47
Conclusion
MERCI
Pour votre attention