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5-Masse Corrosion (Provisoire)
5-Masse Corrosion (Provisoire)
INTRODUCTION
⇓
DIZAINES DE MILLIARDS DE DOLLARDS
TYPES DE DEGRADATIONS PAR CORROSION
• Cause de la corrosion
- Matériau métallique : élaboré artificiellement par l'homme et se trouve sous forme de composés
chimiques dans le minerai (oxydes, sulfures, …)
- Corrosion : tendance du matériau à retourner à son état originel dans le minerai
• Corrosion chimique
- Réaction purement chimique entre la surface du matériau et un gaz ou un liquide non électrolyte
- Exemple : oxydation de l'acier (attaque par l'oxygène à haute température)
• Corrosion électrochimique
• Corrosion biochimique
• Etat d'immunité
- Le métal ne se corrode pas, il est thermodynamiquement stable
- Etat rencontré pour les métaux nobles que l'on trouve à l'état pur dans le minerai : or, platine,
rhodium, …
- Etat pouvant être obtenu pour l’ensemble des métaux dans des conditions opératoires
particulières (voir protection cathodique)
• Etat de passivité
Absence de corrosion liée à la formation d’une mince couche d’oxyde jouant le rôle d’écran entre
le métal et le milieu extérieur
• Etat d'activité
- Corrosion du métal par le milieu environnant
- Corrosion en milieu aqueux : se manifeste de différentes façons identifiables soit par un examen visuel,
soit par un examen microscopique des zone endommagées
• CORROSION GENERALISEE OU UNIFORME
Corrosion généralisée
- Exprimée par un taux de corrosion (mg ou g par unités de surface et de temps : mg ou g.dm-2 j-1) ou
plus souvent par une vitesse de corrosion (diminution d’épaisseur par unité de temps : mm/an)
- Affecte de préférence les métaux ou les alliages passivés : aciers inoxydables ou alliages
d’aluminium
- Forme de corrosion particulièrement destructive : intéresse une très faible partie de la surface
mais conduit à des vitesses de corrosion localisées très élevées (risques de perforations de
récipients, tubes, etc.)
- Initiation de la piqûre : rupture locale de la couche protectrice (ou film de passivité) liée à un défaut
superficiel du métal (un coup d’outil par exemple)
- Une surface rugueuse (dépôts de produits corrosifs plus favorisés) possède une plus grande susceptibilité
à la corrosion par piqûres qu’une surface polie
- Exemple : détérioration rapide d’un ballon d’eau chaude en tôle galvanisée raccordé au circuit
de distribution par une tuyauterie en cuivre
- Influence de la densité de courant galvanique : une surface anodique petite devant la surface
cathodique entraîne une dégradation rapide du métal actif
Corrosion du rivet
Acier
Acier
- Protection contre la corrosion galvanique :
Choisir des métaux prévoir une surface isoler les différents utiliser des
aussi proches que anodique métaux par des joints inhibiteurs de
possible dans la supérieure à la non conducteurs corrosion
classification surface cathodique
galvanique
Isolant
électrique
• CORROSION SOUS CONTRAINTES (SOUS TENSION)
- Fissures :
Transgranulaires Intergranulaires
- Pour chaque couple matériau – milieu : il existe une intensité limite de contrainte localisée en-dessous
de laquelle aucune dégradation n’est constatée
- Modes de prévention :
- Cas particulier : contact des récipients en acier inoxydable avec des solutions
chlorurées (certains produits de nettoyage) ⇒ corrosion sous tension
• CORROSION CAVERNEUSE
- Peut s’initier par contact de matériaux réalisés dans le même métal ou contact de
matériaux métalliques et non métalliques
Soudure
continue
Assemblages soudés :
soudure continue bord à
bord préférée aux
assemblages rivetés ou
boulonnés Mauvais Bon Excellent
• CORROSION INTERGRANULAIRE
- Apparaît dans certains métaux et alliages où les zones contiguës aux joints de grains
s’enrichissent ou s’appauvrissent en éléments d’addition de l’alliage ou présentent un taux
élevé en impuretés
- Corrosion intergranulaire : corrosion préférentielle au niveau des joints de grains (moins nobles
que l'intérieur des grains)
- Corrosion affectant certains aciers inoxydables : due à l’attaque préférentielle des zones
appauvries en chrome par précipitation de carbures de chrome aux joints de grains au cours
d’opérations thermiques (traitement thermique, soudage, etc.)
- Dissolution préférentielle d’un ou plusieurs constituants d’une solution solide d’un alliage
métallique
- Dézincification des laitons : se manifeste par une dégradation de la peau de l’alliage qui devient
poreuse et perd toute résistance mécanique ⇒ aspect rougeâtre de la surface dû à la dissolution
ou à la précipitation, par le milieu corrosif, du zinc contenu dans le laiton
- Graphitisation des fontes grises : le graphite, plus noble que le fer, accélère la dissolution de
celui-ci par couplage galvanique et demeure en surface sous forme d’une couche grisâtre, poreuse
et très facilement dégradable
- La graphitisation se produit généralement après immersion des fontes grises dans des solutions
faiblement corrosives : l’eau potable par exemple
• EROSION - CORROSION
- Cas de déplacement rapide d’un fluide sur une surface métallique : arrachement mécanique des
oxydes ou des produits de corrosion constituant éventuellement un écran protecteur ⇒ corrosion
plus rapide que celle si le fluide était immobile
- Erosion – corrosion : affecte l’ensemble des métaux et alliages, en particulier les métaux passivables
et les métaux de faible dureté
- Faciès d’érosion – corrosion : cratères ou piqûres orientés dans des directions privilégiées bien
souvent parallèles au sens d’écoulement de la solution corrosive
- Cavitation : due à l’implosion de bulles de vapeur présentes dans le liquide, et a pour effet de détruire
les couches protectrices et le métal sous-jacent (surpressions de quelques centaines de bars)
MECANISME
2 Cu + O → Cu2O
Atomes Atomes
• Etapes : Cu O
- Epaisseur de la couche d'oxyde ↑ ⇒ distance à parcourir par les atomes Cu et O pour se rencontrer ↑
⇒ Vitesse d'oxydation ↓
- Epaississement de la couche d'oxyde = autoprotection du métal contre l'oxydation
Vitesse de
corrosion (1) (2)
(mg / cm2 –
24h)
200
150
- Courbe (1) : acier à 0.2%C
Température (°C)
0
200 400 600 800
• Influence de l'agent corrosif
Vitesse
d’oxydation
(g / m2 – h)
30
T = 800°C
20
10
% Chrome
0 4 8
CORROSION ELECTROCHIMIQUE
MECANISMES
Matériau métallique en contact avec un liquide électrolyte (présence d'ions) ⇒ formation de piles
électrochimiques en surface
• Pile électrochimique
i
- Zn = anode ⇒ dissous
H2SO4
• Tôle de zinc en contact avec H2SO4
H2SO4
Bulles
d’hydrogène °°°°° °°° °°°°°
°°°° °° °°°°
Impuretés
• Conditions d'apparition des piles électrochimiques :
Zn → Zn++ + 2 e
_
H+ + 2 e
_
→ H2
- Exemple : tôle d'aluminium en contact d'un écrou en cuivre dans l'eau de mer
• Concentration de l'électrolyte
• pH de l'électrolyte
Vitesse de Vitesse de
corrosion Zn, Al, corrosion Fe, Ni,
Pb Mg
pH pH
7 7
• Température
- En général : vitesse de corrosion ↑ quand T ↑
- Dans certains cas : vitesse de corrosion ↓ quand T ↑ (cas où T influe d'autres facteurs, comme la
nature des produits de corrosion)
• Etat de surface
- Présence d'aspérités en surface des métaux ⇒ surface réelle de contact avec l'électrolyte ↑
- Rugosité ↑ ⇒ vitesse de corrosion ↑
INTRODUCTION
• Lois de dégradation par corrosion mal connues + influence de plusieurs facteurs ⇒ seule l'expérience
permet d'estimer la vitesse de corrosion
• Problème de corrosion :
Analyse des conditions d'apparition ⇒ actions correctives ou préventives de lutte contre la corrosion
• Conception de formes adaptées pour les pièces et les structures ⇒ diminution des risques de
corrosion
• Corrosion atmosphérique :
Ne se produit qu’en présence d’humidité ⇒ prévoir un bon drainage pour éviter une
accumulation d’humidité ⇒ diminuer ainsi les risques de corrosion
• Industrie chimique :
Assurer une vidange complète des récipients de toutes sortes pendant la phase de non-
utilisation
- Apparaît dans les fentes et autres endroits inaccessibles par formation de piles d’aération
- Exemple : une fente peut provenir d’un joint mal dimensionné
- Emploi de pièces soudées préférable à celui d’assemblages vissés ou rivetés
• Corrosion galvanique :
- Séparer les métaux différents par un isolant ou les noyer dans un polymère isolant
(protection des composants électroniques ⇒ éviter ce type de corrosion
- Installations de taille importante : isolation électrique pas toujours possible des différents
métaux ⇒ emploi de pièces sacrificielles (peu coûteuses et facilement remplaçables)
PROTECTION PAR REVETEMENTS
PRINCIPE
• Utilisation d'un matériau métallique peu coûteux (en général un acier ordinaire) + revêtement
anticorrosion isolant le matériau de l'agent corrosif
• Plusieurs types de revêtements peuvent être utilisés : peintures, matières plastiques, revêtements
métalliques
PREPARATION DE LA SURFACE
• Décapage : enlèvement des produits de corrosion antérieurs (rouille, oxydes, …) ⇒ surface propre
Mécanique Chimique
REVETEMENTS ANODIQUES
+ +
⇓
Corrosion du substrat
Protection du revêtement
• Nécessité d'appliquer un revêtement parfait sans aucun défaut, sinon corrosion accélérée
du métal à protéger
PROTECTION DES METAUX PAR LES PEINTURES
MECANISMES DE PROTECTION
EFFET BARRIERE
• Effet barrière : si imperméabilité des peintures vis-à-vis des anions et des gaz polluants
⇒ pas de formation d'électrolyte avec les cations provenant de la dissolution
⇒ protection même s'il y a perméabilité à l'eau et à l'oxygène
INHIBITION DES REACTIONS ELECTROCHIMIQUES
⇓
- Diminution de la surface réactive ⇒ ↓ vitesse de corrosion des aciers
• Peintures au zinc
- Protection par effet galvanique : en présence de défauts dans le film, le zinc se corrode
à la place de l'acier
• Mécanismes de dégradations :
UV
O2 O2 O2
Irradiation par Oxydation H20 H20 H20
rayonnement ultraviolet
Film
+ - + - + -
- Effets : les films de peinture deviennent friables et se Fe
dégradent facilement par abrasion ou fissuration
Création de défauts
Formation de piles d'aération
• FORMATION DE CLOQUES
Rupture à la cloque
⇓
Décollement cathodique de la peinture
- Défaut dans la peinture ⇒ contact direct entre l’acier et le milieu ⇒ formation de rouille
⇒ accès de l'oxygène à la surface du métal ↓ ⇒ Défaut = anode
O2 O2
Film
OH- OH-
e e
Fe
- Phosphatation ou peinture résistant en milieu alcalin ⇒
↓ risque de décollement cathodique
EMPLOI DE METAUX PASSIVABLES
PASSIVATION
Formation d'une couche protectrice spontanément pour certains matériaux métalliques dans de nombreux
milieux corrosifs
⇓
Passivation = autoprotection du matériau contre la corrosion
ACIERS INOXYDABLES
• DEFINITION
- Condition de passivation : % Cr ≥ 12 %
- Composition : 12 à 18 % Cr - 0.1 à 1 % C
- Exemples : Z 20 C13, Z 40 C14
- Structure martensitique très dure
- Résistance à la corrosion : HNO3, acides organiques
- Résistance moyenne dans l'air humide et l'eau de mer
- Exemples d'utilisation : coutellerie, soupapes, ressorts, billes de roulement
• ACIERS INOXYDABLES FERRITIQUES
ALLIAGES DE NICKEL
• Très stables dans l'eau, les acides oxydants et les milieux chlorurés
• Exemples d'utilisation : industries du chlore, échangeurs en milieu marin
ALLIAGES DE ZIRCONIUM
• Très facilement passivables, bonne résistance aux acides, même non oxydants, et à la vapeur d'eau
jusqu'à 350°C
• Exemple d'utilisation : centrales nucléaires
ALLIAGES D'ALUMINIUM
• Bonne résistance dans les conditions atmosphériques et dans les milieux dont le pH est entre 4 et 9
(formation d'une couche protectrice d'alumine Al2O3)
• Susceptibilité à la corrosion intergranulaire et sous tension
TANTALE
• Excellente résistance à la corrosion dans tous les milieux sauf les bases fortes et l'acide hydrofluorique
• Malgré son prix très élevé, le tantale constitue parfois la seule solution pour les cas extrêmes
(industries de H2SO4, des halogènes, pharmaceutiques, …)
ACTION SUR L'AGENT CORROSIF
PRINCIPE
• Addition d'un composé chimique, appelé inhibiteur de corrosion, en très faible quantité au
milieu corrosif pour diminuer la vitesse de corrosion
• Création d'une barrière entre la surface métallique et le milieu corrosif
• Pas de modification de la nature et de la concentration du milieu par l'addition de l'inhibiteur
- PROTECTION ELECTROCHIMIQUE -
PROTECTION CATHODIQUE
• PRINCIPE
- Imposer au métal un potentiel suffisamment bas pour que la vitesse de corrosion devienne négligeable
- Exemples d'utilisations : protection des structures lourdes en acier
- Exemples de potentiels de protection : Eprot = - 0.62 V pour l'acier, 0.16 V pour le cuivre,
0.30 V pour le plomb
Protection
- Principe de la protection cathodique : cathodique
log ⎮i⎮
déplacer le potentiel dans le domaine de
protection (I) (E ≤ Eprot) iprot
Eprot Ecor E
• COURANT DE PROTECTION
- Courant de protection Iprot : courant nécessaire pour imposer le potentiel de protection Eprot
Iprot = iprot x A
Zn → Zn++ + 2e 2H+ + 2e → H2
⇓ ⇓
Perte des électrons par le métal Gain d'électrons par le cation H+
Réaction d'oxydoréduction
• PRINCIPE DE PROTECTION
- Fournir les électrons nécessaires au processus de corrosion à partir d'une source extérieure
⇓
Pas de dissolution du métal
- Liaison du métal à protéger à une électrode plus électronégative ⇒ formation d'une pile électrochimique
_
+
Structure à protéger = cathode Electrode = cathode
Anode
Structure
- Anodes soit fixées directement sur l'objet à protéger, soit enterrées à une certaine distance
Anode en
Echangeur de
Mg
chaleur
- Exemple : protection d'un
échangeur de chaleur
_
+
Anode
Structure
- Avantages :pouvoir régler la tension ou le courant en fonction des besoins ⇒ optimiser le système et
protéger de grandes surfaces
- Précautions :
• CAUSE :
Présence de fuites de courant près des centrales électriques, des réseaux de traction électrique ou d'usine
à forte puissance électrique
⇓
Corrosion des structures enterrées : canalisations, câbles, … se trouvant au voisinage de ces installations
• METHODES DE PROTECTION
• DEVERSOIRS DE COURANT
- Liaison de la structure à une pièce bonne conductrice de courant ⇒ déversement des courants
vagabonds dans cette pièce ⇒ Vcorrosion ↓
- Protection par déversoir contre la corrosion par des courants vagabonds provenant d'un réseau de
traction électrique :
Rail
Canalisation
Déversoir
PROTECTION ELECTROCHIMIQUE PAR PASSIVATION
• PRINCIPE
log⎮i⎮ Domaine de
passivité
Corrosion
Domaine de
transpassivation
(corrosion)
Ep Eb E
- Ep potentiel de passivation
- Eb potentiel de transpassivation
• PROTECTION ANODIQUE
- Elle s’applique aux métaux passivables, dont le potentiel de corrosion se situe dans le
domaine actif Ecor < Ep
log⎮i⎮ Protection
anodique
Ecor Ep Eb E
- Maintien du métal à l'état passif (protection anodique) : nécessite une densité de courant passif
très faible
- Atteinte de l’état passif : appliquer initialement une densité de courant nettement plus élevée
que celle pour le maintien à l'état passif
• PROTECTION CATHODIQUE PASSIVANTE
- S'applique aux métaux passivables dont le potentiel de corrosion se situe dans le domaine
transpassif
- Protection cathodique passivante : déplacer le potentiel du métal vers le domaine de
passivité stable
Protection
anodique
log⎮i⎮ passivante
il,O2
Eprot Ep Eb Ecor E
O O O O
- Si – O – Si + OH → - Si – OH + - Si – O -
_
O O O O
⇓
Ternissement de la surface du verre
⇓
L'eau qui pénètre dans les réseaux capillaires se congèle, à des températures
plus ou moins basses, et entraîne un éclatement du matériau
ETUDE DE CAS DE DEGRADATIONS PAR CORROSION
• CAUSES DE LA CORROSION
⇓
Conséquences catastrophiques
⇓
Protection nécessaire
• PREMIERE PROTECTION
- Recouvrement des pipes-lines avec des feuilles épaisses de polyéthylène maintenues en place par une
colle butylique
- Les éléments de canalisations sont soudés entre eux. Les soudures sont enveloppées sur place avec du
polyéthylène
- Protection non complète : ruptures du revêtement à cause des manipulations brutales sur les chantiers,
emballage imparfait des soudures
- Raccordement des pipes-lines à des plaques de métal plus électronégatif que l'acier
⇓
- Pipes-lines = cathodes ⇒ non attaqués
- Plaques de métal = anodes ⇒ corrodées à la place des pipes-lines
SOL
4e
Mg
Fe
4e 2 Mg++
O2 + 2 H20 + 4e → 4 OH -
- Anodes sacrificielles : en général en alliages de magnésium (Mg + 6% Al + 3% Zn + 0.2% Mn),
d'aluminium (Al + 5% Zn) ou de zinc
- Les éléments d'alliages ont pour but d'éviter la formation à la surface d'une couche protectrice d'oxyde
⇒ difficulté pour le métal de traverser cette couche et passer en solution ⇒ protection inefficace
SOL
Fe Ti
O2 + 2 H20 + 4e → 4 OH - 2 Fe++
4e
SOL
Fe
Fe (ferrailles)
O2 + 2 H20 + 4 e → 4 OH -
2 Fe++
• SUBSTITUTION DE MATERIAU
- Pipes-lines utilisés sur de longues distances ⇒ l'utilisation d'un autre matériau métallique coûterait
plus cher (exemple : acier inoxydable)
- Matériau concurrent : polymère ⇒ pas de corrosion par le sol
- Pour les pipes-lines de gros diamètre : la résistance mécanique des polymères est insuffisante
MATERIAUX POUR TOITURE DE BATIMENT INDUSTRIEL
• PREMIERE SOLUTION
- Tôles en acier galvanisé : légères, bon marché, faciles à installer
- Bonne résistance à la corrosion : revêtement de Zn = anode ⇒ corrodé ;
acier = cathode ⇒ protégé contre la corrosion
O2 + 2 H2O +
Zn++ 4 e → 4 OH- Zn++
Zinc
2e 2e
ACIER
- Aluminium anodisé : plus cher que l'acier galvanisé mais résiste beaucoup plus longtemps à la
corrosion
- Résistance à la corrosion atmosphérique de l'aluminium grâce à la formation d'un film très adhérent
d'alumineAl2O3
- Anodisation : épaississement de la couche d'alumine artificiellement pour augmenter son efficacité
protectrice
- Procédé d'anodisation : placer l'aluminium au pôle + d'une cellule d'électrolyse ⇒ oxydation de
l'aluminium ⇒ épaississement de la couche d'alumine
Al en
Al anode H+ service
O-- Film
H+ protecteur
O
+ Al3+ De Al2O3
e Bain
H+
O-- d’anodisation
H+
Al3+
H+
O--
H+
≅ 25 µm
• 2EME MATERIAU DE SUBSTITUTION
- Exemple d'erreur de fixation : plaques de cuivre fixées à l'aide de clous en acier ⇒ corrosion
rapide et catastrophique des clous car les plaques sont bonnes conductrices et ont une grande surface
4 Fe++ Lignes
d’écoulement
O2 + 2 H2O + 4e→ 4 OH- O2 + 2 H2O + 4e→ 4 OH- des électrons
Cu 4e Fe 4e Cu
POTS D'ECHAPPEMENT D'AUTOMOBILES
• PREMIERE SOLUTION
- Galvaniser l'acier
- Problème : risque d'évaporation du zinc au voisinage de la soudure ⇒ l'effet protecteur du zinc peut
disparaître