Terminale S TP de chimie

1. Étude cinétique de la transformation des

ions peroxodisulfate et des ions iodure.

Objectifs
 Mettre en évidence le paramètre temps en chimie par le suivi de la transformation chimique entre les ions peroxodisulfate et
les ions iodure.
 Tracer la courbe d’évolution t  [I2](t).

Présentation de la démarche
La manipulation consiste à :
- suivre l'oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate en effectuant des prélèvements successifs et en titrant le diiode
formé à l'aide d'une solution d'ions thiosulfate.
- représenter en fonction du temps l'évolution de la concentration molaire en diiode au cours de la transformation.

N.B. La difficulté de cette manipulation est de bien faire le différence entre la transformation étudiée et l'outil de suivi qui met en
jeu la réaction de titrage.

Protocole

Matériel et produits
Éprouvettes graduées de 10 mL, de 25 mL
2 tubes à essai avec bouchons
1 burette de 25 mL, 1 pipette de 2 mL
3 béchers de 150 mL
2 béchers de 100 mL
1 chronomètre

Solution de peroxodisulfate de potassium, 2K   S 2 O 82 , de concentration molaire 5,00.10-3 mol.L-1

Solution d’iodure de potassium, K   I  , de concentration molaire 2,50.10-1 mol. L-1
Solution de thiosulfate de sodium, 2Na   S 2 O 32  , de concentration molaire 4,00.10-4 mol.L-1
Empois d’amidon

Manipulation
I Expériences préliminaires qualitatives
- Première expérience : mise en évidence de la formation lente du diiode lors de la transformation étudiée
 Placer dans un tube à essai environ 5 mL d’une solution de peroxodisulfate de potassium, 2K   S 2 O 82 et environ 2
mL d’ une solution d’iodure de potassium, K+ + I-.
 Boucher le tube, l’agiter et observer.
 La réaction réalisée produit du diiode. Comment cela est-il caractérisé ?

- Deuxième expérience : Utilisation d'empois d'amidon

 Recommencer l’expérience précédente en ajoutant quelques mL d’une solution d’empois d’amidon afin que l'ensemble
prenne la couleur violette.
 Boucher le tube, l’agiter et observer.
 Quel est le rôle de l'empois d'amidon ?

- Troisième expérience : mise en évidence de la réaction de titrage

 Dans chacun des deux tubes à essai précédents, ajouter progressivement et en agitant environ 7 mL d’une solution de
thiosulfate de sodium, 2Na   S 2 O 32  .
 Qu'observe-t-on ?
 Dans quel tube la décoloration est-elle la plus manifeste ? Cela justifie-il l'ajout d'empois d'amidon ?
II Suivi temporel de la transformation
- Préparer dans un bêcher 25,00 mL de solution de peroxodisulfate de potassium de concentration molaire 5,00.10 -3 mol.L-1 et
dans un second bêcher 25,00 mL de solution d’iodure de potassium de concentration molaire 2,50.10-1 mol.L-1.
- Déclencher le chronomètre, date t = 0, en versant l’une des solutions dans l’autre.
Homogénéiser le mélange réactionnel en le versant à nouveau dans le premier becher.
- Prélever à la pipette à différentes dates, 2,00 mL du mélange réactionnel ; ce prélèvement est versé dans un bêcher contenant
25 mL d’eau froide et la date ti correspondant à cette opération est relevée.
- Ajouter quelques gouttes d’empois d’amidon au prélèvement puis le titrer par la solution de thiosulfate de sodium en agitant.
Noter le volume de la solution de thiosulfate de sodium V( S2O32- ) versé à l’équivalence pour réaliser le titrage du diiode à la
date ti.

Les résultats sont consignés dans le tableau suivant :

Date de prélèvement
proposée 2 5 8 13 18 23 28 35 45 60
(min)
Date de prélèvement ti
effective
(min)
V( S 2 O 32  )
(mL)
[I2] à la date ti
(mol.L-1)

Questions
1. Quelle est la réaction mise en jeu dans le protocole :
 entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure (transformation étudiée) ?
couples oxydant/réducteur : S2O82-  aq / SO2-
4  aq  et I2(aq) / I-(aq)
 entre le diiode formé et les ions thiosulfate (titrage du diiode formé) ?
couples oxydant/réducteur : I2(aq) / I-(aq) et S4 O62-  aq / S2O32-  aq

2. Déterminer la concentration molaire en diiode présent dans le milieu réactionnel, [I 2] à la date ti à l’aide du tableau descriptif
de l’évolution du système établi pour chaque prélèvement.

Équation de la réaction de titrage

Quantité de matière dans l’état initial
(mol)
Quantité de matière au cours de la
transformation (mol)
Quantité de matière dans l’état final
(mol)

3. Tracer sous Excel la courbe [I2] = f(t).

4. Conclure sur l'évolution de la formation du diiode au cours de la transformation chimique.

Éléments de réponse
- Réaction mise en jeu dans le protocolei :
 entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure lors de la transformation étudiée :
équation de la réaction : S 2 O 82 (aq)  2 I  (aq)  I2 (aq)  2 SO 24 (aq)
 entre le diiode formé et les ions thiosulfate :
équation de la réaction : 2S 2 O 32 (aq)  I2 (aq)  2 I - (aq)  S 4 O 26 (aq)

- Détermination de la concentration molaire en diiode présente dans le milieu réactionnel, [I 2] à la date ti à l’aide du
titrage :

 Tableau descriptif de l’évolution du système pour chaque prélèvement réalisé à la date ti et établi pour le volume VE de
réactif titrant versé à l'équivalence E du titrage.

Équation de la réaction I2(aq) + 2 S2O32- (aq)  S4 O62- (aq) + 2 I-(aq)

Quantité de matière dans l’état
n(I2, initial) n(S2O32 , versé à E)
initial (mol)
Quantité de matière au cours de
n(I2, initial) - x n(S2O32 , versé à E) - 2.x
la transformation (mol)
Quantité de matière dans l’état
n(I2, initial) - xmax n(S2O32 , versé à E) - 2.xmax
final (mol)
avec n(I2, initial) = [I2].2,00.10-3 et n(S2O32 , versé à E) = 4,00.10-4.VE VE exprimé en litre

 A l’équivalence du titrage, les deux réactifs sont en quantité nulle dans le bêcher :
n(I2, final) = n(S2O32 , final) = 0 soit n(I2, initial) - xmax = n(S2O32 , versé à E) - 2.xmax= 0
d’où n(S2O32 , versé à E) = 2. n(I2, initial).
Soit 4,00.10-4.VE = 2. [I2].2,00.10-3
et [I2] = 0,1 VE (avec VE en L) à la date ti

- Pour que la méthode de suivi cinétique par prélèvements successifs et titrages soit possible il faut que le temps de demi-
réaction soit suffisamment grand devant le temps nécessaire à la réalisation d’un titrage. Comme ce n’est pas le cas, il faut
ralentir considérablement la transformation entre le prélèvement et le titrage. C’est pourquoi la trempe et la dilution sont
utilisées (influence de la température et de la concentration molaire, facteurs cinétiques) pour « arrêter » la transformation et
permettre la détermination de la concentration molaire en diiode à la date de prélèvement ti effective.

Commentaires, compléments
- Pour suivre l’évolution du système réactionnel, on titre le diiode formé I 2 par une solution de thiosulfate de sodium,
2Na+ +S2O32- , avec un indicateur de présence du diiode : ce type de titrage a pu déjà être réalisé en classe de première S.
- Pour simplifier il a été choisi de parler de solution de diiode et non de solution de triiodure de potassium.
La solubilité du diiode dans l'eau est très faible : 1,41.10-3 mol.L-1 à 25°C.
Exploitation de la courbe (faite plus tard en classe entière)

Objectifs
 Utiliser le tableau descriptif du système chimique pour trouver l’avancement x(t) de la réaction associée à la transformation
étudiée et tracer la courbe d’évolution t  x(t).
 Déterminer l’avancement final de la réaction et la valeur du temps de demi-réaction t1/2.

 Établir le tableau descriptif de l’évolution du système au cours de la transformation étudiée entre les ions peroxodisulfate
et les ions iodure.

Transformation étudiéeii :

Équation de la réaction 2 I-(aq) + S2O82- (aq) 2 SO2-

 4 (aq) + I2(aq)
quantité de matière dans
6,25 10-3 1,25.10-4 0 0
l’état initial à t = 0 (mol)
quantité de matière au cours
de la transformation à une 6,25.10-3 - 2.x 1,25.10-4 - x 2.x x
date ti (mol)
quantité de matière dans
6,25.10-3 - 2.xmax 1,25.10-4 - xmax 2.xmax xmax
l’état final à t =  (mol)

 De ce tableau déduire :
- la relation entre l’avancement x et la quantité de matière en diiode n(I2) à la date ti. :
n(I2) = x
- la concentration molaire en diiode [I2] dans le mélange réactionnel à la date ti :
x
[I 2 ] 
50,00.10 3

 Tracer la courbe d’évolution t  x(t) en complétant le tableau :

Date de prélèvement ti
effective
(min)
[I2]
(mol.L-1)
x(ti)
(mol)

 La courbe d’évolution t  x(t) tend vers une limite xl qui est relevée et qui peut être comparée à la valeur de xmax : xl =
1,25.10-4 mol.
Les ions peroxodisulfate sont le réactif limitant :
dans l'état initial : n( S2O82- ) = 1,25.10-4 molet n(I-) = 6,25 10-3 mol
donc xmax = 1,25.10-4 mol et xl = xmax

 La valeur du temps de demi-réaction t1/2 est déduit de la courbe.

i
ii