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Analyse des procédés industriels

Un procédé industriel est l’ensemble des opérations nécessaires pour


modifier les entrées en sorties en subissant des transformations
chimiques et physiques par échange d’énergie.

“Alimentation” Procédés Sorties


Entrées “Produits”
industriels

Energie
1
Classification des procédés
Il y a 3 types:
I. Procédés discontinus ou procédés batch:
– Toute la charge est introduite dans le procédé
– Aucune masse n’est introduite ou soutirée du procédé
durant l’opération
– Sont utilisés pour des échelles petites de production
– Opére en régime stationnaire.

2
II. Procédé continu
– Input et output sont introduites et soutirées d’une
façon continue de procédé
– Opére en régime stationnaire
– Sont utilisés pour des échelles grandes de production
III. Procédé Semibatch
– ni batch ni continu
– Durant le processus une partie de réactant peut être
introduite ou une partie de produit peut être
soutirée du procédé
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2 types d’études de procédés
1. Régime stationnaire (Steady state)
◦ Toutes les variables (i.e. temperatures, pressure, volume,
débits, etc) ne change pas avec le temps.
◦ Des petites fluctuations peuvent être accéptable

2. Dynamique ou régime transitoire “Unsteady state“


◦ Les variables du procédé changent avec le temps.

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Comment le developer?
Il faut définir:

 Le diagramme des flux de procédés


 Le schéma du procédé ou le flowsheet
 Le descriptif de fonctionnement du procédé.

5
Analyse des procédés industriels?
• Equations entre entrées et sorties de chaque unité du procédé ou du
procédé entier.

3 types de modèles:

 Modèles statistiques empiriques ou semi-empiriques: développés par


ajustement de données expérimentales en mettant en ouvre les
techniques de l’analyse statistique.

 Modèles physico-chimiques: basés sur les lois de transferts et de


conservation de matière, d’énergie et la quantité de mouvement.

 Modèles de population: obtenus à l’aide de bilans de population et


mettant en œuvre les fonctions de distributions.

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Diagramme des flux de procédés
Zone Zone Zone de Zone de
d ’alimentation réactionnelle séparation-purification traitement

Sous-produits

Réactifs Réacteur Séparations Rejets

Produit principal

Mise en forme

7
Diagramme des flux de procédés plus élaboré

Préchauffage ? Purge ?
Recyclage ?
T
Réacteur
Réactifs Séparation 1
T, P ?
P
T, P Traitement
Recyclage ? Séparation 2
Purification ?
T, P ... Rejets

Sous-produits Produit principal

Valorisables ?
Mise en forme
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Schéma du procédé ou Flowsheet
Caractéristiques
 Représentation graphique et disposition des matériels utilisés

 Sens de circulation des fluides

 Matières premières, produits obtenus

 conditions de fonctionnement du procédé : température, pression …

Schéma de procédé : 1ère concrétisation du dispositif expérimental

Passage schéma de procédé

Plan technologique

Réalisation industrielle 9
Schéma du procédé ou Flowsheet

Symboles utilisés

. . . .. . . . ..
.. .. . .. . .. .. . . .
. . . .. .

Réacteur Réacteur Réacteur Régénérateur Réacteur Tour de


agité à lit fixe tubulaire de catalyseur à lit fixe polymérisation

DISPOSITIFS DE SEPARATION

Filtre Dispositif Décanteur Séparateur


d’évaporation gaz-liquide 10
Schéma du procédé ou Flowsheet

Centrifugeuse Dispositif de Cyclone Séchoir rotatif Filtre à gravier


Essoreuse dépoussiérage

Colonne de lavage Colonne de distillation Colonne de distillation


Colonne de séchage à plateaux à garnissage
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Schéma du procédé ou Flowsheet

Colonne d’extraction Colonne de trempe Colonne de strippage

DISPOSITIFS DE STOCKAGE

Réservoir Réservoir Réservoir Réservoir Réservoir Réservoir


sous pression ouvert fermé fermé de stockage à toit flottant sphérique

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Schéma du procédé ou Flowsheet
DISPOSITIFS D’ECHANGE THERMIQUE

Chauffeur Surchauffeur Four tubulaire Four Four à chaux


électrique

Chaudière Chaudière Condenseur Echangeur Récupérateur


à vapeur à cuire sous vide chauffant de chaleur

Echangeur réfrigérant Vaporiseur


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Schéma du procédé ou Flowsheet

Agitateur-mélangeur Pompe Pompe à vide Compresseur Vanne de détente

Circulateur d’air Turbine de détente Malaxeur Tuyère

INDICATIONS PARTICULIERES

Mélangeur des fluides Diviseur des fluides Mélangeur statique


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Exemple: Description du procédé (oxydation partielle du méthanol)

 Matières premières : méthanol et oxygène (eau)


 Catalyseur : à base d’argent
 Taux de conversion voisin de 90 %
 Sous-produits : CO2, CO,

CH3OH + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O

CH2O + O2 CO2 + H2O

CH2O CO + H2

CH2O + 0,5 O2 CO + H2O

(+ CH4, HCOOH, HCOOCH3, CH3-O-CH3 si T mal maîtrisée)

 Solutions de formaldéhyde corrosives -> appareillages en acier inoxydable

 Le catalyseur (Ag) évolue au cours du temps -> régénération


Durée de vie : quelques mois
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Schéma par blocs
Gaz
CH4, CO, CO2, H2 Eau
O2 ?

Méthanol Solution à 50 %
Réacteur Séparations de formaldéhyde
Air

HCOOH
CH3OH ? HCOOCH3
Vapeur Méthanol
H2O CH3-O-CH3
d’eau
HCHO
CO
CO2
H2
O2 ?
CH4
(HCOOH
HCOOCH3
CH3-O-CH3)
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Schéma par blocs détaillé
Gaz
CH4, CO, CO2, H2
Méthanol O2 ? Eau Méthanol

T T

Vaporisation Réacteur Séparation 1 Séparation 2

Air 700 °C
Vapeur
HCOOH Séparation 3
d’eau
HCOOCH3 ?
CH3-O-CH3

Solution à 50 %
de formaldéhyde

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Flow-sheet
Purge (incinération ) Effluent gazeux
+ recyclage Méthanol
Eau

700 °C
Méthanol
Ag

Air Vapeur
d’eau

RECYCLAGE

Solution à 50 %
de formaldéhyde

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Analyse Statistique des procédés industriels

 Classification des variables du procédé.

Variables Variables de
d’entrées Procédé sorties

L’analyse peut se faire:

 pour chaque opération unitaire du procédé;

 ou en considérant le procédé comme boite noire.

Exprimer les variables de sorties en


fonction des variables d’entrées 19
Modèle empirique
Il s’écrit sous la forme:

Avec:
 Y une variable de sortie au point expérimental i
 X0i, X1i,…, Xmi sont des variables d’entrée ou leur combinaisons

Soit n le nombre du point expérimental collecté d’un procédé.

Y(1)= a0 x01+ a1 x11 +a2 x21 +a3 x31 +…+am xm1


Y(2)= a0 x02+ a1 x12 +a2 x22 +a3 x32 +…+am xm2
:

Y(n)= a0 x0n+ a1 x1n +a2 x2n +a3 x3n +…+am xmn

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Forme matricielle
On peut écrire le système d’équations précédent sous forme matricielle:

Y=X A
avec
y1 x 01 x 11 x 21 .......... .......x m1 a1
y2 x 02 x 12 x 22 .......... .......x m2 a2
Y . X . A .
. . .
yn x 0n x 1n x 2n .......... .......x mn am

21
Estimation des coefficients

Méthode des moindres carrés:

Analyse par sensibilité paramétrique.

22
Remarque:
• Il faut utiliser des variables d’entrées
pondérées
• Procéder à l’analyse en composante principale
ACP pour le choix des facteurs significatifs

23
Exemple 1:
Une équation empirique des coûts de fabrication d'échangeurs de chaleur peut être
utilisée pour prédire le coût d'un nouvel échangeur de la même classe avec les
variables de conception différentes. Le coût est exprimé sous forme d’une
équation linéaire :

Où β1, β2 et β3 sont des constantes


N=le nombre de tube
A=l’aire de surface de la calandre
Estimer les constantes β1, β2 et β3,
en utilisant les données du tableau
ci-contre.

24
Réponse:

25
26
Exemple 2:
Dix points expérimentaux ont été considérés où la variable indépendante x est le
pourcentage molaire d'un réactif et la variable dépendante y est le rendement (en
pourcentage):

Développer le modèle empirique exprimant le rendement en fonction du


pourcentage molaire en réactif et déterminer la valeur de x qui maximise le
rendement.

27
Réponse:

28
Equations des bilans
L’équation générale des bilans matière (masse totale, masse d’une espèce), énergie et quantité de
mouvement d’un système peut s’écrire sous la forme:

Flux
d’entrée
I
Flux de
I Sortie
Système

Accumulation = Entrée – sortie + production – consommation

 Si le système est sans réaction: Production = consommation = 0


• Si en plus le système est en régime stationnaire: Accumulation = 0

Entrée = Sortie

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Equations de conservation de matière et
d’énergie

• Bilan de matière global:

• Bilan de matière partiel:

• Bilan de l’énergie totale:

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Exemple typique: Q , i
CAi
• Modélisation d’un réacteur à cuve agité à Ti
double enveloppe.
• Réaction d’ordre n exothermique et Tw2
irréversible :

A k B Tw1,
Qw

Modèle math. du réacteur = Eqs de Bilans


Matière et thermique. Qs,
CAs
Eq. de bilan:
Ts
Accumulation = entrée – sortie + production -
consommation

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Eq. B. M. global autour de la cuve agitée (ρ = cte):

Eq. B. M./ au constituant A autour de la cuve agitée:

Avec

Eq. de bilan thermique autour de la cuve agitée:

Eq. de bilan thermique autour de la double enveloppe:

t: variable indépendante
V, CA, T, Tj, et Q : Variables dépendantes
4 éqs à 5 inconnus le degré de liberté est égal à 1.

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Résolution de ce système différentiel

Il faut disposer de :
- Des valeurs des variables d’entrées: Qi, CAi, Ti, Tw
- Des paramètres du modèles tels que:
- les propriétés physiques;
- les paramètres de cinétique chimique
- les paramètres thermochimiques
- les paramètres géométriques
- les paramètres de transfert de chaleur.

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En régime Stationnaire:
Eq. B. M. global:

Eq. B. M./ au constituant A:

Eq. de bilan thermique :

Remarque!

Le bilan matière peut se faire sur la base des masses, des nombres de moles ou
des molalités

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II) BILAN MATIÈRE EN RÉGIME STATIONNAIRE (Steady-state)

II.1) Stœchiométrie:

Le problème des bilan peut s’écrire pour chaque élément présent dans la réaction

Exemple:

Écrire et équilibrer la réaction de la fabrication du vinyle chlorure à partir


d'éthylène, le chlore et l'oxygène.

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II.2) Choix des frontières du système:

• Les équations des bilans sont valables pour le procédé entier ou pour
une partie du procédé.
• Le choix des frontières d’une subdivision du procédé à étudier.
• Les flux d’entrée et de sortie de cette frontière seront considérés dans
les équations de bilans

Les étapes effectuées pour l’application des éqs. de bilans:


1) Essayer d’écrire les équations des bilans autour du procédé entier.
2) Sélectionnez les volumes de contrôle en divisant le procédé en étapes
simples et faire un bilan sur chaque étape séparément.
3) Sélectionnez la frontière de manière à réduire le nombre de courants
inconnus le plus que possible.
4) Dans un premier temps, inclure tous les flux de recyclage dans les
volumes de contrôle.

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Exemple typique
Dans la section de préparation d’alimentation d'une usine d'ammoniac, l'hydrogène est
produit à partir de méthane par un processus d’oxydation partielle. Un excès d'air est
utilisé dans cette opération pour avoir un rapport molaire 03:01 de l'hydrogène et d'azote
dans l'alimentation de l'unité de fabrication d'ammoniac. Le mélange d'hydrogène et
d'azote est chauffé à la température de réaction et introduit dans un réacteur à lit fixe où
la conversion de 20% des réactifs à l'ammoniac est obtenu par passe. À la sortie du
réacteur, le mélange est refroidi et l'ammoniac est éliminée par condensation. Le mélange
qui n'a pas réagi hydrogène et en azote est recyclé et mélangé avec l’alimentation. Sur la
base de 100 kmol/s de l’alimentation, écrire les équations des bilans matière et
déterminer les taux de production de l'ammoniac et de recyclage.

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Exemple typique
Le diagramme montre les principales étapes dans un procédé de production des polymères. D'après les
données suivantes, calculer le flux pour un taux de production de 10.000 kg / h.
Réacteur, le rendement de polymère de 100 %
Bouillie de polymérisation 20 % monomère/eau
conversion 90 %
catalyseur 1 kg/1000 kg monomère
agent d'arrêt court 0,5 kg/1000 kg de monomère non réagi
Filtrer, l'eau de lavage 1 kg d’eau / 1 kg de polymère
colonne de récupération, le rendement de 98 %(% récupéré)
Sécheur, l'alimentation ~ 5 % d'eau Produit séché 0,5%H2O
Les pertes en polymère dans le filtre et dans le sécheur est 1%

38
II.3) Nombre de composantes indépendantes

L’équation de bilan peut être écrite pour chaque espèce:

1) Pour des systèmes où il n’y a pas de réaction

Nombre d’équations indépendantes de bilans


=
Nombre d’espèces chimiques

Exemple :
Cas de la production d'un acide nitration par mélange d’une solution d’acide
nitrique à 70% HNO3 et une autre d’acide sulfurique de 98% en H2SO4. Le
nombre d'espèces chimiques distinctes est de 3, l'eau, l'acide sulfurique, acide
nitrique.

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Exemple typique
Une boue contenant 25 % en poids de matières solides est introduite dans
un filtre. Le gâteau de filtration contient 90 % de solides et le filtrat
contient 1% de solides. Faire un bilan matière autour du filtre pour un taux
d'alimentation en boues de 2000 kg / h (4400 lb / h). Pour ce taux
d'alimentation, quels sont les débits correspondants de gâteau et de
filtrat?

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2) Pour des systèmes avec réaction

Nombre d’équations indépendantes de bilans


=
Nombre d’espèces chimiques

Nombre de réactions chimiques indépendantes

41
Exemple typique:
Si l'acide de nitration est préparé en utilisant l'oléum (mélange de
H2SO4/SO3/ H2O) à la place de H2SO4 98%, il y aura quatre espèces
chimiques distinctes: l'acide sulfurique, le trioxyde de soufre, l'acide
nitrique, de l'eau. SO3 réagit avec H2O produisant H2SO4 de manière à avoir
seulement trois espèces chimiques indépendantes.

42
Exemple typique
Le gaz naturel qui est composé de 95% de méthane et de 5% d'azote (en
volume) est brûlé dans un four avec un excès d'air de 15%. Quelle
quantité d'air requise à 289 K et 101,3 kPa pour faire la combustion de
10m3/s de carburant? Faire les bilans de matière global et partiel et
calculer la quantité et la composition des gaz de combustion. Tous les
gaz seront traités comme gaz parfait.

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II.4) Conversion et rendement
Distinction entre la conversion et le rendement

a) Conversion

Conversion mesure la fraction du réactif qui réagit:

44
Exemple
Dans le procédé de production de C2H3Cl (VC) par pyrolyse de
dichloroéthane DCE la conversion dans le réacteur est limitée à
55% pour réduire la formation de carbone qui peut déposer sur
la paroi du réacteur (phénomène d’encrassement). Calculer la
quantité de DCE nécessaire pour produire 500 kg/h de VC.
Les masses molaires de:
• DCE est 99 kg/kmole
• VC est 62.5 kg/kmole

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b) Rendement

Mesure la performance d’un réacteur ou d’un procédé.

Pour un réacteur le rendement est défini par:

Facteur stoech. = le nombre de moles stoechimétrique du


réactif requis par le nombre de mole du produit

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Rendement du procédé est:

47
Exemple:
Dans le procédé de production d’éthanol par hydrolyse d’éthylène, le di-
éthylether est produit comme sous-produit. La composition du flux
d’alimentation est: 55% éthylène, 5% inertes, 40% H2O. Celle du flux
produit est 52,26% d’éthylène, 5,49% d’Ethanol, O,16% d’éther, 36,81%
d’eau et 5,28% d’inerte. Calculer le rendement d’éthanol produit de la
réaction d’éthylène.

48
II. 5) Méthode algébrique générale

Système de NS flux et Nc espèces chimiques dans chaque flux,


NV variables:

NV = N s x Nc

Ne Eqs indépendantes des bilans matière, le nombre de


variables, Nd, qui doit être spécifié est donnée par:

Nd = (Ns x Nc) – Ne

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On considère l’exemple simple de mélangeur:

Fn est le débit total dans le flux n, et xmn est la composition du


constituant m dans le flux n. l’éq. générale de bilan matière
s’écrit:

L’éq. de bilan global:

50
III) BILAN ENERGETIQUE
L’énergie peut exister sous différentes formes, le bilan d’énergie
devient un peu complexe que le bilan matière.

L’équation générale de bilan énergétique s’écrit:

Energie Entrée
=
Energie sortie + Energie Générée – Energie consommée – Energie
accumulée

Les réactions Chimiques sont endothermiques ou exothermiques !

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III-1) Forme d’énergie
III.1.1) Energie potentielle

Ep = g z

g: accélération gravitationnelle (9,81 m/s2)


Z: position en m

III.1.2) Energie cinétique

v est la vitesse en m/s


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III.1.3) Energie interne
Mouvement des molécules ou ces atomes: U = f(T)

III.1.4) Travail:
F est la force en N, dx est la distance en m.
Le travail du aux forces de Pressions:

P en N/m2 ou Pa
III.1.5) Chaleur:
Energie transférée sous forme de chaleur.

III.1.6) Energie électrique:


Doit être tenue dans les éqs de bilan énergétique.

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III-2) Equation de bilan
En régime stationnaire, l’équation de de bilan d’énergie pour le
système de la figure ci-dessous s’écrit en tenant compte des
différentes formes d’énergie:

1 et 2 représentent l'entrée et la sortie.

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Par définition:

Si la contribution, des énergies cinétique et potentiel, est


négligeable:

W=0

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Exemple
Calcul de débit de la vapeur utilisée dans le chauffage du bouilleur et celui de l’eau
de refroidissement nécessaire pour la colonne de distillation présentée dans de la
figure ci-dessous. Cette vapeur est disponible à 25 psig (274 kN/m2).
L'augmentation de la température de l'eau de refroidissement est limitée à 30 °C.
La colonne fonctionne sous une pression de 1 bar

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III-3) ENTHAPLIE SPÉCIFIQUE
Les propriétés thermodynamiques standards des corps purs sont publiées
dans des ouvrages spécialisées et sont données à 25°C.
L’enthalpie H(T) à une température autre que 25°C:

où Cp est la chaleur spécifique donnée en fonction de la température selon


l’une des corrélations suivantes:

a, b,c,d,… sont des coefficients caractéristiques de chaque corps purs

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III-4) CHALEUR DE REACTION
L’enthalpie de la réaction chimique à des conditions standards.

Où ΔHest
0
f
l’enthalpie de formation du constituant à l’état standard.

L’enthalpie de la réaction chimique à une autre température.

58
Exemple:
Calcul de l’enthalpie de la réaction chimique suivante:

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IV) ANALYSE DE QUELQUES MODÈLES D’APPAREILS

60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
Nn

85
86
87
88
89
90
91
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