ϕ quantique
Lorsqu’un métal est illuminé par
INTRODUCTION
CORPS NOIR
Un corps noir est un corps qui
absorbe, sans la réfléchir, toute
l'énergie EM qu'il reçoit.
Si un corps noir ne réémettait
pas cette énergie, sa température
augmenterait indéfiniment. Ceci
est irréaliste, il réémet donc
l'énergie qu'il a absorbée sous
forme de rayonnements EM.
La densité d’énergie rayonnée
pour une fréquence ν = ω /2π ,
u (ω, T ), ne dépend que de la
température absolue T du corps.
Cependant, en vertu des lois de
la physique classique, la somme
de toutes les densités d’énergie
à fréquence comprise entre 0 et
l’infini, résultait en une quantité
d'énergie infinie dans le système.
‘‘catastrophe ultraviolette’’
Planck a résolu ce paradoxe en
prédisant que l'énergie EM se
présentait en quantités discrètes,
appelées quanta, au lieu d'être
continue comme dans la théorie
classique : En = n (h ν) = n (ℏω).
n ∈ ℕ* : nombre de photons
ϕ quantique
BASES MATHÉMATIQUES
ESPACE DE HILBERT
Soit ℋ un espace vectoriel de
dimension finie N sur le corps
des complexes ℂ.
• Linéarité :
∀ | φ⟩, | χ ⟩ ∈ ℋ, ∀λ , μ ∈ ℂ,
| λ φ + μ χ ⟩ = λ | φ⟩ + μ | χ ⟩ ∈ ℋ
On dit que ℋ est un espace de
Hilbert s’il est muni d’un produit
scalaire hermitien.
Le produit scalaire de | φ⟩ et
| χ ⟩ sera noté ⟨ χ | φ⟩ ∈ ℂ.
• Symétrie hermitienne :
⟨ χ | φ⟩ = ⟨φ | χ ⟩* ⇔ ⟨φ | φ⟩ ∈ ℝ
• Positivité :
⟨φ | φ⟩ ≥ 0 avec égalité ssi | φ⟩ = 0
• Linéarité à droite :
∀ | χ ⟩, | φ ⟩, | φ ⟩ ∈ ℋ, ∀λ , μ ∈ ℂ,
1 2
⟨ χ | λ φ1 + μ φ 2⟩ = λ⟨ χ | φ1⟩ + μ⟨ χ | φ 2⟩
• Anti-linéarité à gauche :
∀ | χ1⟩, | χ2⟩, | φ⟩ ∈ ℋ, ∀λ , μ ∈ ℂ,
⟨λ χ1 + μ χ2 | φ⟩ = λ*⟨ χ1 | φ⟩ + μ*⟨ χ2 | φ⟩
• Inégalité de Cauchy-Schwarz :
2 2
| ⟨ χ | φ⟩ | ≤ ⟨ χ | χ ⟩⟨φ | φ⟩ = ∥χ ∥ ∥φ∥ 2
avec égalité ssi ∃ λ ∈ ℂ, | φ⟩ = λ | χ ⟩.
Notation en Dirac :
• ⟨| φ⟩
χ | est appelé "bra"
• ⟨ χ | φ⟩estestappelé "ket"
• appelé "braket"


EFFET PHOTOÉLECTRIQUE
Si la lumière, qui est une onde EM,
un rayonnement EM, des électrons
sont arrachés à sa surface.
Les électrons étant liés au métal,
il faut fournir de l’énergie pour
qu’ils puissent s'échapper.
Cependant, en physique classique,
l'énergie de l'onde lumineuse est
proportionnelle à son intensité.
Or, les expériences montrent
que le transfert d'énergie
provoquant la libération des
électrons ne peut se faire qu'à
partir d'une certaine fréquence
seuil indépendante de l’intensité.
L’explication donnée par Einstein :
lorsqu'un quantum d'énergie
lumineuse est incident sur une
surface métallique, son énergie
entière est transférée à un
électron pour le libérer d'un atome
et l'éjecter de la surface.
L'équation d’Einstein s'écrit donc :
Ec = ℏω − W
avec W le potentiel d’extraction.
Soit V0 tel que le courant s’annule.
On a alors qeV0 = Ec d’où
ℏ W
V0 = ω−
qe qe
Cette théorie est confirmée par les
mesures expérimentales de Millikan.
ℏ = h /2π : constante de Planck
ESPACE DUAL
Soit ℋ un espace de Hilbert.
On définit son espace dual ℋ̃
comme l’ensemble des applications
linéaires qui envoient un vecteur
de ℋ sur un scalaire :
⟨χ | : ℋ → ℂ
| φ⟩ ↦ ⟨ χ | φ⟩
On a ℋ ⊆ ℋ̃ ˜.
˜ et
En dimension finie, ℋ = ℋ̃
une base orthonormée de ℋ
permet de définir une base
orthonormée de ℋ̃ :
{| n⟩}1≤n≤N ⇝ {⟨n |}1≤n≤N
| φ⟩ =
∑ n
c | n⟩ ⇝ ⟨φ | =
∑ n
c*⟨n |
n c1 n
⋮ ⇝ (c* 1 ⋯ c* N)
cN
Le vecteur ⟨φ | est appelé
vecteur adjoint de | φ⟩ et est
parfois noté (| χ ⟩)†.
Soit { | 1⟩, … | N ⟩} une base
orthonormée de ℋ.
• ∀1 ≤ n , m ≤ N, ⟨n | m⟩ = δnm
• ∀ | φ⟩,N | χ ⟩ ∈ ℋ, N
∑ n ∑ n
| φ⟩ = c | n⟩ et | χ⟩ =
n=1 n=1
avec cn = ⟨n | φ⟩, d n = ⟨n | χ ⟩ ∈ ℂ
N Les coefficients d’un vecteurs
⇝ ⟨ χ | φ⟩ = ∑ d*
n cn
n=1
N
⇝ ∥φ∥2 = ⟨φ | φ⟩ = | c |2 ∈ ℝ +
∑ n
n=1
HYPOTHÈSE DE DE BROGLIE MODÈLE DE BOHR
Dans le modèle de l'atome établi
peut également être considérée par Rutherford, un électron en
comme composée de particules, orbite autour du noyau rayonne
les photons, alors il est logique de et perd son énergie en finissant
supposer que les particules maté- par tomber sur le noyau.
rielles devraient aussi montrer
un comportement ondulatoire. Bohr se servit de l'hypothèse de
Planck pour postuler que les
C’est l’hypothèse de de Broglie : électrons ne pouvaient circuler
Toute particule matérielle a une que sur des orbites quantifiées
onde associée. d'énergie . En sautant d'une orbite
λ = h /p à une autre, l'électron peut
émettre un paquet d'énergie
CONSÉQUENCE lumineuse discret, un photon.
On observe des interférences
avec les fentes d’Young, même Quantification du moment
en réduisant l’intensité de sorte cinétique : ∥ L ⃗∥ = n ℏ.
que les particules arrivent une à L’atome d’hydrogène : l’électron
une sur l’écran mais uniquement décrit une trajectoire circulaire
si le dispositif ne permet pas de uniforme de rayon r autour du noyau.
L ⃗ = r ⃗ ∧ p⃗ = r m v k ⃗
savoir par quelle fente est passé
la particule.
De Broglie donne 2π rn = n λe.
p2 L2 α ℏc nℏ n2ℏ
Ec = T = = = ⇒ rn = = = n2 a0
2m 2m r 2r m v(n) αmc
1 qe2
⃗
Force électrostatique : F = r⃗ vn = αc /n
4π ε0 r 2
−qe 2 α ℏc Les niveaux d’énergie sont
Ep = V = =− = − 2T Ry
4π ε0 r r En = − (< 0 → état lié).
n2
2 1 Pour une transition du niveau n
• α = 4π qεe0 ℏc ≈ 137 : cste de structure fine au niveau m, les photons émis
• Ry = α2aℏc0 = 13,6 eV : énergie de Rydberg ont pour énergie 1 1 1
Ry ( n 2 m2 )
ℏωnm = En − Em = − −
ℏ
• a0 =
αmc
= 0,53 Å : rayon de Bohr
OPÉRATEURS LINÉAIRES OPÉRATEUR ADJOINT
On appelle opérateur linéaire une L’opérateur adjoint A † de A est
application A : ℋ → ℋ linéaire : l’opérateur vérifiant ∀ | χ ⟩, | φ⟩ ∈ ℋ,
∀ | φ⟩, | χ ⟩ ∈ ℋ, ∀λ , μ ∈ ℂ, ⟨ χ | A φ⟩ = ⟨A † χ | φ⟩
| A(λ φ + μ χ )⟩ = λ | A φ⟩ + μ | A χ ⟩
Dans la base orthonormée
Dans la base orthonormée {| n⟩}1≤n≤N, (A † )mn = A*
nm i.e.
{| n⟩}1≤n≤N, l’opérateur A est A † = (tA )*.
équivalent à une matrice
d’éléments Amn = ⟨m | A n⟩. (A B )† = B † A †
| A φ⟩ =
∑ n
c | A n⟩ =
∑ m
d | m⟩ Si A † = A, alors A est hermitien.
n m
avec d m = ∑ Amn cn.
n
OPÉRATEUR UNITAIRE
• Opérateur identité :
Relation de fermeture : Un opérateur unitaire U est un
N opérateur qui satisfait
U U † = U †U = I
∑
I= | n⟩⟨n |
n=1 avec I l’opérateur identité.
• Trace : tr (A ) = ∑ Ann En dimension finie, un vecteur est
n
(indépendamment de la base choisie) unitaire ssi il conserve la norme.
tr (AB ) = tr (BA )
Les opérateurs unitaires
• effectuent les changements de
Commutateur :
bases orthonormées de ℋ :
[A , B ] = AB − BA
Si {| n⟩}1≤n≤N est une base
orthonormée de ℋ et U est un
• Produit d’opérateurs :
opérateur unitaire alors
d | n⟩
∑ ml ln
(AB )mn = A B
l
{ | n′⟩ = | U n⟩}1≤n≤N est une
(produit matriciel) base orthonormée de ℋ.
En général, AB ≠ BA.
se transforment en
Un "bra" suivit d’un "ket" corres- † c
c′n = ⟨U n | φ⟩ = ⟨n | U † φ⟩ = Unm
pond à un opérateur linéaire. ∑ m
{ | m⟩⟨n | }1≤m,n≤N est une base L’opérateur linéaire A sem
de l’e.v. des opérateur linéaires. transforme en U † AU.
 PROJECTEURS
Soit ℋ1 un sous espace de ℋ et
ℋ2 son sous espace orthogonal.
ℋ2 = { | φ 2⟩ ∈ ℋ, ⟨φ1 | φ 2⟩ = 0 ∀ | φ1⟩ ∈ ℋ1}
∀ | φ⟩ ∈ ℋ, ∃ | φ1⟩, | φ 2⟩ ∈ ℋ1 × ℋ2 ,
| φ⟩ = | φ1⟩ + | φ 2⟩.
Puisque cette décomposition est
unique, on définit le projecteur
P1 comme | P1φ⟩ = | φ1⟩.
Propriétés :
• Tout projecteur P1 est un
opérateur linéaire hermitien :
P † = P1
1 spectre(A ) = {a n}
• P1 projecteur ssi P † P1 = P1
1 enlève un opérateur quelconque
• Le projecteur sur | φ⟩ s’écrit
| φ⟩⟨φ |
Pφ =
∥φ∥2
{ | n⟩⟨n | }1≤n≤N
est une base
de l’e.v. des projecteurs de ℋ.
DÉCOMPOSITION SPECTRALE
Soit {| a n, r⟩}1≤r≤g(a n ) une
base orthonormée du s.e.v. ℋn.
Le projecteur Pn sur ce s.e.v.
g(a n )
s’écrit Pn = ∑ | a n, r⟩⟨a n, r | .
r =1
On obtient la décomposition
spectrale de A :
∑ n n(
A= a P ⇒ A p = ∑ a np Pn)
an a n
g(a n )
∑ ∑
= a n | a n , r⟩⟨a n , r |
a n r=1
ϕ quantique
POSTULATS
POSTULAT I :
ESPACE DES ÉTATS QUANTIQUES
La représentation mathématique de le trouver
de l’espace des état est un
espace de Hilbert ℋ.
Ainsi, l’état physique d’un système p (φ2 | φ1) = | a (φ2 | φ1) | = ∥φ2∥2∥φ1∥2
quantique est entièrement
caractérisé par un vecteur | φ⟩.
Si deux vecteurs sont proportionnels, • Valeur moyenne :
ils représentent le même état.
En général, on prend | φ⟩ unitaire.
POSTULAT III :
GRANDEURS PHYSIQUES
À toute grandeur physique est
associé un opérateur linéaire
hermitien A = A † agissant sur ℋ.
POSTULAT IV :
MESURE ET PROBABILITÉS
Le résultat de la mesure d’une
grandeur physique ne peut être
que a n, l’une des valeurs propres
de l’opérateur A associé à cette
grandeur. La probabilité de
trouver a n dans un état | φ⟩ est
g(a n )
∑
p (a n | φ) = p (a n , r | φ)
r =1
VALEURS ET VECTEURS PROPRES ECOC VALEURS ET VECTEURS PROPRES
D’UN OPÉRATEUR HERMITIEN D’UN OPÉRATEUR UNITAIRE
Si deux opérateur hermitiens A
S’il existe | φn⟩ tel que et B commutent ([A , B ] = 0), Les valeurs propres a n d’un
A | φn⟩ = a n | φ⟩, on dit que alors il existe une base de opérateur unitaire U sont de
| φn⟩ est un vecteur propre de vecteurs propres communs. module unité a n = eiαn avec
A associé à la valeur propre a n. αn ∈ ℝ et leurs sous-espaces
Un ECOC est un ensemble associés ℋn sont orthogonaux.
L’ensemble des vecteurs propres d’opérateurs hermitiens Ainsi, la décomposition spectrale
de A associés à une valeur propre {A1, …AM} qui commutent d’un opérateur unitaire s’ écrit
eiαn Pa n avec αn ∈ ℝ.
∑
a n forme un s.e.v. ℋn. deux à deux ([Ai , Aj ] = 0) dont U=
les valeurs propres définissent an
• Spectre de A : sans ambiguïté une base
ensemble de ses valeurs propres orthonormée de ℋ, et qui perd THÉORÈME :
Un opérateur U est unitaire ssi
ses propriétés dès lors qu’on
il existe un opérateur A
• Dégénérescence de an : de l’ensemble. hermitien tel que U = ei A.
dimension du s.e.v. associé ℋn
g (a n ) = dim(ℋn ) EXEMPLES
FONCTIONS D’OPÉRATEURS +∞ z p
1
(fp = p ! )
Les valeurs propres a n d’un
opérateur hermitien A = A † sont Soit A un opérateur hermitien
• ez = ∑ p!
p=0
réelles et leurs sous-espaces et f une fonction possédant un 1/
associés ℋn sont orthogonaux. p!
développement
+∞ en série entière R = lim = lim p+1 = +∞
En dimension finie, il existe une p→+∞ 1 /( p+1)! p→+∞
fp z p convergente pour
∑
f(z ) =
base orthonormée {| φn⟩}1≤n≤N
constituée de vecteurs propres de A. p=0 f Donc on peut définir,+∞
pour tout
p
Si U est un opérateur unitaire |z | < R avec R = lim spectre de A, e A = ∑ ea n Pa n.
p→+∞ fp+1
permettant de passer de la base le rayon de convergence de la série. p=0
{| n⟩}1≤ n≤ N à la base {| φn ⟩}1≤ n≤ N, +∞
+∞ 1
alors U †AU est diagonale. f Ap = • =
∑
zp (fp = 1) R = 1
∑ p ∑
f (A ) = f (a n )Pa n 1−z
p=0
p=0 n a
est un opérateur diagonal dans
VALEUR MOYENNE la même base que A, et qui est
bien défini si les valeurs propres
La valeur moyenne ⟨A⟩φ d’un de A sont à l’intérieur du rayon
opérateur A pour un vecteur | φ⟩ de convergence ( | a n | < R).
⟨φ | A | φ⟩
est définie par ⟨A⟩φ =
2 ∥φ∥
POSTULAT II :
AMPLITUDES DE PROBABILITÉ
POSTULAT V :
EFFET INÉVITABLE DE LA MESURE
POSTULAT VI :
ÉVOLUTION TEMPORELLE
Si un système est dans l’état | φ1⟩, Après la mesure d’une grandeur L’évolution de l’état quantique
il y a une amplitude de probabilité A, l’état d’un système est d’un système isolé | ψ (t )⟩ obéit
⟨φ 2 | φ1⟩ inévitablement transformé, d’une à une équation de Schrödinger :
a (φ 2 | φ1) = ∈ℂ façon qui dépend du résultat a n d | ψ (t )⟩
∥φ 2∥∥φ1∥ iℏ = H (t ) | ψ (t )⟩
de la mesure : l’état initial | φ⟩ dt
dans l’état | φ 2⟩. devient l’état final Pa n | φ⟩.
d⟨ψ (t ) |
La probabilité correspondante est2 −i ℏ = H (t )⟨ψ (t ) |
2 | ⟨φ 2 | φ1⟩ | COMMENTAIRES dt
• L’état final est donc projeté dans où l’opérateur hermitien H (t )
un sous-espace des états initiaux, on dit est l’opérateur Hamiltonien
qu’il y a réduction du paquet d’onde. associé à l’énergie du système.
• Une autre mesure du même opérateur Expression d’une base :
∑ n
⟨A⟩φ = a p (a n | φ) d’où redonne le même résultat avec certitude. •
an
• La mesure d’un autre opérateur B Soit {| n⟩}1≤n≤ N une base orthonormée
g(a n ) donne l’état final Pb m Pa n | φ⟩ qui de ℋ. L’évolution des coefficients est
| ⟨a n , r | φ⟩ |2 dc (t )
p (a n | φ) =
∑ reste un état propre ssi AB = BA i.e. iℏ m
∑ mn
2 2 = H (t )cn (t )
r =1 ∥a n , r ∥ ∥φ∥ si A et B sont compatibles. dt n
g(a n )
| a n , r ⟩⟨a n , r | • La mesure successive de tous les
1
=
∥φ ∥2
⟨φ |
∑ ∥a n , r ∥2
| φ⟩ opérateurs d’un ECOC permet d’arriver •
Conservation de la norme :
r =1
à un unique état physique entièrement d∥ψ (t )∥2
= ⟨Pa n ⟩φ Pa n =0
caractérisé par les valeurs mesurées dt
pour chaque opérateur. La norme des vecteurs évoluant ainsi
• Écart-type : est conservée au cours du temps mais
Il caractérise l’incertitude sur le
résultat de la mesure.
• États stationnaires : aussi les produits scalaires entre deux
Si H est indépendant du temps, vecteurs, les amplitudes et probabilités.
l’équation s’intègre facilement et
Δφ A = ⟨A 2⟩φ − ⟨A⟩2φ i
U (t , t 0 ) = e− /ℏ H(t−t 0 ). •
Opérateur d’évolution :
Si le système est dans un état initial L’équation d’évolution étant unitaire, il
a − ⟨A ⟩φ)2 p (a n | φ)
∑( n
= | ϕ 0 ⟩ qui est état propre de H avec existe un opérateur unitaire U (t , t 0 )
an
une énergie E (valeur propre), tel que | ψ (t )⟩ = U (t , t 0 ) | ψ (t 0 )⟩.
i
• Théorème d’incertitude : | ϕ (t )⟩ = e− /ℏ E(t−t 0 ) | ϕ 0 ⟩ - ∀t, U (t , t ) = I
Soient A et B des opérateurs = e−iω(t−t 0 ) | ϕ 0 ⟩ - (U (t , t0 ))† = U (t , t0 )−1 = U (t0, t )
hermitiens et | φ⟩ ∈ ℋ. Comme deux vecteurs proportionnels dU (t , t 0 )
i décrivent le même état physique, - iℏ = H (t )U (t , t 0 )
Δφ A Δφ B ≥ ⟨[A; B ]⟩φ c’est un état stationnaire. dt
2
 d⟨A⟩ψ
THÉORÈME D’EHRENFEST
1 dA
PRINCIPE DE CORRESPONDANCE
ϕ quantique LOI DE MALUS
⟨[A , H ]⟩ψ + ⟨
dt ⟩
= ψ
Si on a la relation {A , B} = C Si on considère un photon incident
dt iℏ entre deux grandeurs classiques POLARISATION polarisé linéairement selon θ, la
alors, en mécanique quantique, le mesure par un polariseur orienté
Théorème d'Ehrenfest commutateur entre les opérateurs POLARISATION selon θ′ donnera les résultats
correspondants est [A , B ] = i ℏC. 1 ≡ le photon traverse l’analyseur ou
d⟨A⟩ψ d Toute onde plane pouvant être 0
= (⟨ψ (t) | A | ψ (t)⟩) ≡ le photon ne traverse pas l’analyseur
dt dt décomposée en une polarisation avec les probabilités :
d⟨ψ (t)| dA FRÉQUENCE DE BOHR selon x et une polarisation selon y, p (1 | θ ) = | ⟨θ′| θ ⟩ |2 = cos2 (θ −θ′)
= A| ψ (t)⟩+⟨ψ (t) | | ψ (t)⟩
dt dt L’état de polarisation d’un photon p (0 | θ ) = | ⟨θ′⊥ | θ ⟩ |2 = sin2 (θ − θ′)
d | ψ (t )⟩ Soit {| n⟩}1≤n≤N une base pourra être associé à un espace puisque le polariseur n’est autre
+⟨ψ (t ) | A orthonormée d’états propres de H. de Hilbert ℋ de dimension 2 dont que le projecteur Pθ′ = | θ′⟩⟨θ′| .
dt
∑
⟨A⟩ψ = ⟨m | A | n⟩c*
m (t 0 )cn (t 0 ) les états | x⟩ et | y⟩ forment une De plus, Pθ′ forme un ECOC de ℋ.
i
− (E −E )(t−t 0 )
équation d’évolution temporelle m,n base orthonormée possible.
i e ℏ n m
= (⟨ψ (t) |HA| ψ (t)⟩−⟨ψ (t) |AH| ψ (t)⟩) On a une somme de termes oscillants Ces expressions traduisent en terme
ℏ POLARISATIONS PARTICULIÈRES
∂A à différentes fréquences de Bohr : de probabilité pour un seul photon le
+⟨ψ (t ) | | ψ (t )⟩ 1 • Polarisation linéaire selon θ : résultat classique de la loi de Malus :
Si l’onde E ⃗ = E u⃗ est polarisée
∂t ωmn = | En − Em | .
ℏ | θ ⟩ = cos θ | x⟩ + sin θ | y⟩
1 ∂A
= ⟨[A , H ]⟩ψ + ⟨ ⟩ψ Une fréquence de Bohr ωmn ne En posant θ⊥ = θ + π /2 , on a rectilignement, alors l’intensité
iℏ ∂t peut apparaitre que si : | θ⊥⟩ = − sin θ | x⟩ + cos θ | y⟩ au travers d’un polariseur vérifie
I = k ∥ E′⃗∥2 = I0 cos2 (θ)
- ⟨m | A | n⟩ ≠ 0 (règle de sélection) et { | θ ⟩, | θ⊥⟩} forme une autre
A peut faire passer de | n⟩ à | m⟩. base orthonormée possible de ℋ.
INCERTITUDE TEMPS-ÉNERGIE - c*m (t0 )cn (t0 ) ≠ 0 • Polarisation circulaire :
(INÉGALITÉ DE HEISENBERG TEMPORELLE) (condition sur l’état initial) Droite | D⟩ = − 1 ( | x⟩ + i | y⟩)
le système a une probabilité non 2
Si l’opérateur A ne dépend pas nulle d’être dans l’état | m⟩ ou | n⟩.
explicitement du temps, Gauche | G ⟩ = 1 ( | x⟩ − i | y⟩)
2
d⟨A⟩ψ 1 { | D⟩, | G ⟩} forme une autre
iℏ dt
=
⟨[A , H ]⟩ψ (t ) • p = m v = ℏk base orthonormée possible de ℋ.
ℏ • ω = 2π ν λ = c2πT ω L’opérateur εz = PD − PG
et on a τψ (A )Δψ H ≥ avec = | D ⟩⟨D | − | G ⟩⟨G |
Δψ A
2
• T = 1 /ν k =
λ
=
c est associé à la grandeur physique
‘‘polarisation circulaire’’.
Dans { | D⟩, | G ⟩}, εz = (1 0 )
τψ (A ) = • ℏc = 197,3 MeV. fm
d
⟨A⟩ψ (t ) 0 −1
dt
• 1 eV = 1,6 ⋅610−19 J
Dans{ | x⟩, | y⟩}, εz = (0 −i)
le temps caractéristique pour que
A varie de Δψ A. • 1 MeV = 10−15eV i 0
• 1 fm = 10 m

ϕ quantique
Soit | a , b⟩ un vecteur propre commun :
J ⃗ 2 |a, b⟩ = a |a, b⟩ et Jz |a, b⟩ = b |a, b⟩
Comme [J ⃗ ] = [ℏ], a = ℏ2 k et b = ℏm
MOMENTS ANGULAIRES avec k ∈ ℝ + et m ∈ ℝ puisque J ⃗ et
Jz sont des opérateurs hermitiens.
CAS GÉNÉRAL On introduit J± = Jx ± i Jy (*). On a
(J+ )† = J− et J∓ J± = J ⃗ 2 − Jz (Jz ± ℏ)
Un moment angulaire=cinétique
d’où ∥J± | a , b⟩∥2 = ⟨a , b | J∓ J± | a , b⟩
est un triplet d’opérateurs Jx, Jy
= ℏ 2[k − m (m ± 1)]
et Jz satisfaisant les relations de La positivité simultanée des deux
commutation cycliques normes vérifiée en posant k = j ( j +1)
[Ji , Jj ] = i ℏεijk Jk ⇔ J ⃗ ∧ J ⃗ = i ℏ J ⃗
et il vient |m| ≤ j. Notons |a, b⟩ = | j , m⟩.
L’opérateur J ⃗ 2 = Jx2 + Jy2 + Jz2 Jz[J± | j, m⟩] = (m ± 1)ℏ[J± | j, m⟩]
commute avec n’importe quelle donc J± | j, m⟩ ∝ | j, m ± 1⟩ sont des
composante Jx , Jy ou Jz. vecteurs propres de J ⃗ 2 et Jz.
[J ⃗ 2 , Ji ] = 0
(∀i ) Mais il faut que la série s’arrête donc
STERN-GERLACH
Un faisceau d’atomes d’argent
ayant un moment angulaire orbital
total nul passe à travers un champ
magnétique in-homogène avant
d’être collecté sur un écran.
est H = − ℳ ⃗ ⋅ B .⃗
L’énergie potentielle associée
L’expérience montre que lorsque
le faisceau arrive sur l'écran, il est
séparé en deux parties distinctes
avec le même nombre d’atomes.
Le moment magnétique ℳL
résultant du mouvement orbital
des électrons étant nul, la déviation
du faisceau observée est causée
SPIN 1 /2
S ⃗ = Sx i ⃗ + Sy j ⃗ + Sz k⃗
L’état de spin d’un électron peut
être associé à un espace de
Hilbert ℋ de dimension 2 dont
les états | − ⟩ et | + ⟩ forment
une base orthonormée possible
telle que Sz | + ⟩ = ℏ /2 | + ⟩ et
Sz | − ⟩ = − ℏ /2 | − ⟩.
ℏ
Dans cette base, S ⃗ = σ ⃗ avec
2
σ ⃗ = σx i ⃗ + σy j ⃗ + σz k.⃗
Soit η⃗ un vecteur unitaire quelconque.
α
α / ( 2 )β
| η+⟩ = e−i /2 cos β/ | + ⟩

{m − N′ = − j
m +N = j par le moment magnétique de spin.
∃ N, N′ ∈ ℕ tels que . +e i 2 sin( /2 ) | − ⟩
On quantifie généralement le
Comme on observe deux tâches
Ainsi, {2m
moment angulaire selon Oz. = N′ − N ∈ ℤ α
| η+⟩ = e−i /2 αsin(β /2 ) | + ⟩
Les vecteurs propres communs 2 j = N + N′ ∈ ℕ
. sur l’écran, cela implique que la
de J ⃗ 2 et Jz sont spécifiés par mesure de Jz = Sz peut donner +ei /2 cos(β /2 ) | − ⟩
deux nombres quantiques j et m : deux résultats possibles, ce qui { | η+⟩, | η−⟩} forme une base de
CAS D’UNE PARTICULE correspond à 2 j + 1 i.e. j = 1 /2 . ℋ dans laquelle Sη = S ⃗ ⋅ η⃗ s'écrit
J ⃗ 2 | j, m⟩ = j ( j + 1)ℏ2 | j, m⟩
Jz | j, m⟩ = m ℏ | j, m⟩ Le moment angulaire total d’une La composante Sz du moment Sη = ℏ /2 ( | η+⟩⟨η+ | − | η−⟩⟨η− | )
avec j entier ou demi-entier et particule s’écrit : J ⃗ = L ⃗ + S ⃗ avec angulaire de spin suivant l’axe z
e−iα sin β
L ⃗ = r ⃗ ∧ p⃗ son moment angulaire
(e sin β −cos β )
cos β
| m | ≤ j variant par pas de 1. sera donc Sz = ± 1 /2 ℏ. = ℏ /2
iα
(2 j + 1 valeurs de m pour un j) orbital et S ⃗ son spin (moment En fait, la plupart des particules
angulaire intrinsèque). En résultent élémentaires sont de spin 1 /2 :
électrons, positrons, neutrons,… Remarques :
Propriétés du crochet de Lie • Le moment
ℳ L⃗ = γL L ⃗ avec γL =
magnétique orbital
q • On passe de la base { |+⟩, |−⟩}
• Anti-symétrie : [ A , B ] = − [B , A ] 2m
Matrices de Pauli à la base { | η+⟩, | η−⟩} par la
transformation unitaire D1/ (θ, φ).
(1 0) y ( i 0 ) z (0 −1)
• Distributivité bilinéaire : le rapport gyromagnétique σx =
0 1
; σ = 0 −i ; σ = 1 0 2
[A + B, C + D ] = [A , C ] + [A , D ]
+[B , C ] + [B , D ] • Le moment • ∀ | φ⟩ ∈ ℋ,
ℳ S⃗ = γS S ⃗ avec γS = g
magnétique deqspin σx = σ y = σz = I2 ⟨S ⃗ ⟩φ = ⟨Sx ⟩φ i ⃗ + ⟨Sy⟩φ j ⃗ + ⟨Sz ⟩φ k⃗
• Identité de Jacobi : 2m
Propriétés : σx σ y = i σz • Pour une particule de spin 1 /2,
[ A , [B , C ]] + [B , [C, A ]] + [C, [ A , B ]] = 0 [σx ; σ y ] = 2i σz le facteur de Landé vaut g = 2.
et g le facteur de Landé
• [ A B , C D ] =+CA[CA[B, D, ]BD ] ++ [AA[B, C, C]B]DD (*) Opérateurs d’échelle tels que ⇔ σi σj = δij I + i
∑ ijk k
ε σ
k
[J ⃗ 2 , J± ] = 0 et [Jz , J± ] = ± ℏJ± avec εijk le tenseur de Levi-Civita














 ϕ quantique DIMENSION INFINIE
DÉNOMBRABLE
DIMENSION INFINIE Les espaces de Hilbert qui
interviennent en mécanique
EXEMPLES D’ESPACES DE quantique sont de dimension
HILBERT SÉPARABLES soit finie soit infinie dénombrable.
• Si la dimension de ℋ est N,
• L’espace ℓ2 des suites il faut N vecteurs unitaires
complexes (cn )n≥1 telles que orthogonaux pour former une
( ∑ n=1 | cn | ) < ∞.
+∞ 2 1/2 base orthonormée { | 1⟩, … | N ⟩}.
• Dans le cas dénombrable, il
existe une suite dénombrable de
• L’espace L2[a , b] des fonctions vecteurs unitaires orthogonaux
de carré sommable sur l’intervalle
{ | 1⟩, | 2⟩, … | n⟩, …} formant
[a , b] (des fonctions complexes
b une base de ℋ. Tout vecteur
∫a
φ tq | φ (x) |2 d x < ∞). | φ⟩ ∈ ℋ peut s’écrire comme
combinaison linéaire de ces
En particulier, l’espace L 2 (ℝ) des vecteurs : | φ⟩ = ∑ +∞ c | n⟩.
n=1 n
fonctions de carré sommable sur ℝ. Cependant, toute combinaison
linéaire de ces vecteurs n’est
Les états physiquement réalisables pas un vecteur de ℋ !
+∞ c | n⟩ ne définit
sont toujours représentés par de | φ⟩ =
∑ n=1 n
‘’vrais’’ vecteurs de ℋ. un vecteur que si ∥φ∥ est finie :
+∞ | c |2 < ∞.
∑ n=1 n
• Espace complet :
Toute suite de Cauchy converge
dans ℋ : Si une suite de
vecteur | φ (l)⟩ de ℋ est telle
que ∀ε > 0, ∃ N ∈ ℕ, ∀l , n ≥ N,
∥φ (l) −φ (n)∥ < ε, alors il existe
l→+∞
| φ⟩ ∈ ℋ tq ∥φ (l) − φ∥ ⟶ 0.
• Espace séparable :
Il existe une suite dénombrable
de vecteurs qui soit dense dans ℋ.
DOMAINE D’UN OPÉRATEUR SPECTRE
On appelle domaine de A, noté Si un opérateur A est hermitien,
A, l’ensemble des vecteurs de l’équation aux valeurs propres
| φ⟩ ∈ ℋ tels que A | φ⟩ ∈ ℋ. A | φ⟩ = a | φ⟩ n’a pas toujours
En pratique, un opérateur A ne de solution (même si A est borné).
présente un intérêt que si son • En dimension finie, le spectre
domaine de convergence est de A est définit comme l’ensemble
dense dans ℋ. des valeurs propres de A.
• En dimension infinie, on distingue
Si A | φ⟩ existe pour tout | φ⟩, - le spectre discret, constitué
alors A est dit borné. des valeurs propres a n de A
A | n , r⟩ = a n | n , r⟩
La norme d’un opérateur est
⟨n , r | n′, r′⟩ = δnn′δrr′
définie par ∥A∥ = sup ∥A φ∥. - le spectre continu, constitué
∥φ∥=1
de valeurs a (ν) qui ne vérifient
Si la norme de A n’existe pas, pas d’équation au valeurs propres
A est dit non-borné. et auxquelles on associe des
pseudo vecteurs propres ∉ ℋ.
Dans ce cas, ⟨ χ | A φ⟩ = ⟨A † χ | φ⟩ A | ν, s⟩ = a (ν) | ν, s⟩
ne définit la conjugaison hermitique
⟨ν, s | ν′, s′⟩ = δ (ν − ν′)δss′
avec δ : x ↦ {+∞ si x = 0
que si A est dense dans ℋ.
0 sinon
En général, on n’aura pas A = A † la distribution de Dirac.
(‘‘auto-adjoint’’, A = A†) mais
Les vecteurs propres du spectre
A ⊆ A † (‘’hermitien’’, A ⊆ A †). discret et ceux du spectre
continus sont orthogonaux :
⟨n , r | ν, s⟩ = 0
THÉORÈME DE STONE
• Relation de fermeture :
∑
Soit un ensemble d’opérateurs I= | n , r⟩⟨n , r |
∑∫
unitaires dépendant d’un n,r + | ν, s⟩⟨ν, s | dν
paramètre continu α et vérifiant
s
U (α1 + α 2 ) = U (α1)U (α 2 ) et
U (0) = I. Il existe alors un • Décomposition spectrale :
∑
A= | n , r⟩a n⟨n , r |
opérateur hermitien A, que l’on
∑∫
appelle générateur infinitésimal n,r
+ | ν, s⟩a (ν)⟨ν, s | dν
du groupe, tel que U (α) = e−iα A. s

Cas unidimensionnel dans L x2 (ℝ)

ϕ quantique GÉNÉRATEUR INFINITÉSIMAL
ϕ quantique Soit |x⟩ un vecteur propre de X.
Translation de
t
temps t : X U (a) | x⟩ = U (a)U †(a)X U (a) |x⟩
SYMÉTRIES −i H ONDULATOIRE
U (t ) = e ℏ (*) X + a I = U †(a)X U (a)
Translation d’espace de a ⃗ = a a ̂ : = U (a)(X + a I ) | x⟩
THÉORÈME DE CONSERVATION −i a P ⋅⃗ a ̂ ESPACE DES ÉTATS = U (a)(x + a) | x⟩
U (a ⃗ ) = e ℏ
∂A Rotation autour d’un axe n ̂ : La mécanique ondulatoire est = (x + a)U (a) | x⟩
Si = 0,
∂t −i θ J⋅⃗ n ̂ adaptée à la description du U (a) | x⟩ est donc vecteur propre de
Un ̂ (θ ) = e ℏ X pour la valeur propre x + a :
le théorème de conservation de mouvement d’une particule
H, P ⃗ et J ⃗ sont
la valeur moyenne donne quantique dans l’espace. U (a) | x⟩ = | x + a⟩.
les générateurs Comme a est arbitraire, tous les réels
d infinitésimaux des transformations Les vecteurs d’état, appelés
⟨A⟩φ = 0 ssi [H, A ] = 0. (constantes du mouvement). fonctions d’onde, sont identifiés x sont valeurs propres de X et le
dt spectre de X est donc continu.
à des éléments φ ( r ⃗ ) de l’espace
INVARIANCE PAR TRANSLATION RELATIONS DE COMMUTATION de Hilbert L r2⃗ (ℝ3) des fonctions
DANS L’ESPACE : [H, P ⃗ ] = 0
L’opérateur X étant diagonal dans la
CANONIQUES : [Xi , Pj ] = i ℏδij I de carrés sommables sur ℝ3. base {| x⟩}, on peut écrire ses
La valeur moyenne du hamiltonien Cas unidimensionnel (axe des x) Une fonction d'onde est normée, ‘‘éléments de matrice’’ :
+∞ ⟨x′ | X | x⟩ = x ⟨x′ | x⟩ = x δ (x − x′)
∫−∞
doit être la même dans l’état | φ⟩ et Considérons une particule dans un | φ ( r ⃗ ) |2 d3 r ⃗ = 1.
dans l’état | φa ⃗ ⟩ = U (a ⃗ ) | φ⟩ : état | φ⟩ localisée au voisinage d’une
i a P ⋅⃗ a ̂ −i a P ⋅⃗ a ̂ La relation de fermeture s’écrit
⟨φa ⃗ | H| φa ⃗ ⟩ = ⟨φ | e ℏ He ℏ | φ⟩ position moyenne x 0 avec une +∞
∫−∞
dispersion Δ x : ⟨φ|X |φ⟩ = x 0 et φ ( r ⃗ ) = ⟨ r ⃗ | φ⟩
représente I = |x⟩dx ⟨x |
= ⟨φ | H | φ⟩ 2 2
| φ⟩ étant arbitraire, l’égalité des valeurs ⟨φ|(X −x 0 I ) |φ⟩ = (Δ x ) .
l’amplitude de probabilité de
moyennes entraine l’égalité des opérateurs. Appliquons à cet état une translation a, trouver une particule dans l’état
a | φ⟩ localisée à la position r .⃗ Soit | φ⟩ un vecteur normé de ℋ
| φ⟩ ↦ | φa ⟩ = U (a) | φ⟩. La particule représentant un état physique.
Enafaisant tendre a ⃗ vers 0, +∞
i P ⋅⃗ a ̂
x0 + a ±Δ x :
∫−∞
se retrouve dans l’intervalle
= I + i P ⃗ ⋅ a ̂ + o (a 2 )
a a
i P −i P a Comme la position et l'impulsion Dans la base {| x⟩}, |φ⟩ = |x⟩dx ⟨x |φ⟩.
e ℏ ⟨φa | X| φa ⟩ = ⟨φ | e ℏ X e ℏ | φ⟩
ℏ sont des opérateurs conjugués,
= I + i Pa ε + oa(ε 2 ) = ⟨φ | X | φ⟩ + a on peut également travailler
⃗
avec Pa = P ⋅ a ̂ et ε = . = ⟨φ | X + a I | φ⟩ La probabilité de trouver la particule
ℏ dans l'espace des impulsions : localisée dans l'intervalle [a , b] est
| φ⟩ étant arbitraire, l’égalité des valeurs φ̃ ( p⃗ ) = ⟨ p⃗ | φ⟩ est la b
a ⃗ −i a P ⋅⃗ a ̂
∫a
D’où H = e ℏ
i P ⋅a ̂
He ℏ moyennes entraine l’égalité des opérateurs. transformée de Fourier de φ ( r ⃗ ). | φ (x ) |2 d x.
i a P −i a P +∞
∫−∞
≈ (I + i Pa ε)H (I − i Pa ε) X + a I = e ℏ X e ℏ (*) φ̃ ( p⃗ ) = ⟨ p⃗ | r ⃗ ⟩d3 r ⃗ ⟨ r ⃗ | φ⟩
≈ H − i ε [Pa , H ] a
≈ (I +i P)X (I −i P)
a −i P a
e ℏ φ (x ) = U (a)φ (x ) = φ (x − a)
Finalement, [H, Pa ] = 0. ℏa ℏ +∞ p⃗ r ⃗
1 − En faisant tendre a ⃗ vers 0, on obtient
3 ∫
Par théorème d’Ehrenfest, la valeur ≈ X − i [X , P ] = φ ( r ⃗ )e ℏ d3 r ⃗ ∂φ (x )
ℏ
moyenne de l’impulsion se conserve. Finalement, [X , P ] = i ℏI. (2π ℏ) /2 −∞ P φ (x ) = − i ℏ (*)
∂x



𝒟
𝒟
𝒟
𝒟
𝒟
𝒟








 ∂2 2 ∂ L ⃗2
Δ=[ + ] −
Cas unidimensionnel dans L p2 (ℝ)
ϕ quantique
ÉQUATION DE SCHRÖDINGER ∂r 2 r ∂r ℏ2 r 2
+∞ Δr
∫−∞ L ⃗2
φ̃ ( p) = ⟨ p | φ⟩ = ⟨ p | x⟩d x ⟨x | φ⟩ Le hamiltonien d’une particule 2
quantique non relativiste dans L’ATOME D’HYDROGÈNE D’où r [Δr +g(r)]φ( r ⃗) = φ( r ⃗)
ℏ2
un potentiel constant V s’écrit
P ⃗2
L'invariance par rotation donne
[H, Lz ] = 0 et [H, L ⃗ 2 ] = 0.
χp (x) = ⟨x | p⟩ vérifie l’équation
+ V ( R ⃗ ).
Après séparation des variables on
⃗
∂χp (x) (*) H=
−i ℏ = p χp (x) qui a pour 2m {H, L , Lz} forme alors un ECOC. obtient deux équations indépendantes
2

L ⃗ 2Y (θ, ϕ) = λ ℏ2Y (θ, ϕ) (i.a)

∂x 1 i
px On a alors, pour φ = φ ( r,⃗ t ), Soit φ ( r ⃗) une fonction propre :
{r 2[Δr +g (r)]R (r) = λ R (r) (i.r)
solution χp(x) = e ℏ d’où ∂φ ℏ2 H φ( r ⃗) = E(n) φ( r ⃗)
2π ℏ iℏ =− Δφ +V ( r ⃗ )φ
+∞ px ∂t 2m L ⃗ 2 φ( r ⃗) = l (l + 1)ℏ2 φ( r ⃗)
1
2π ℏ ∫−∞
−i avec λ = l (l + 1) ∈ ℝ+.
φ̃ ( p) = φ (x)e ℏ dx
Et, indépendamment du temps, L z φ( r ⃗) = m ℏφ( r ⃗)
2
ℏ
−
2m
Δφ ( r ⃗ )+V ( r ⃗ )φ ( r ⃗ ) = Eφ ( r ⃗ ) Comme L ⃗ 2 n’agit que sur (θ, ϕ) En séparant de nouveau les variables
Et inversement, et que Lz n’agit que sur ϕ, on dans (i.a) ≡ (ii), on obtient
ÉQUATION 1 DE+∞ CONTINUITÉpx
∫
i peut séparer les variables :
φ (x) = φ̃ ( p)e ℏ dp ÉQUATION DE SCHRÖDINGER ∂ 2 Φ(ϕ)
φ (r, θ, ϕ) = R (r)Y (θ, ϕ) = − m 2 Φ(ϕ )
⃗ t )ℏ|2 −∞
ρ = | φ ( r,2π représente la Cas unidimensionnel (axe des x) ∂φ 2
(1)
densité de probabilité de présence ∂φ (x , t ) d⟨x | φ (t )⟩ = R (r)f(θ)Φ(ϕ) tel que
[ ∂θ 2 tanθ ∂θ ]
∂2 1 ∂
iℏ = iℏ H φ (r, θ, ϕ) = Eφ (r, θ, ϕ) (i) sin 2 θ + +λ f(θ ) = m 2 f(θ ) (2)
de la particule quantique. Elle ∂t dt
satisfait l’équation de continuité équation d’évolution temporelle L ⃗ 2Y (θ, ϕ) = l (l + 1)ℏ2Y (θ, ϕ) (ii)
∇⃗ j ⃗ +
∂ρ = ⟨x | H | φ (t )⟩
= 0 en définissant le L z Φ(ϕ) = m ℏΦ(ϕ) (iii) (1) ≡ (iii) donne Φ(ϕ) = eimϕ.
∂t ⟨x|P 2|φ (t )⟩ De plus, par 2π-périodicité de Φ, on
courant de probabilité par = +⟨x|V (X)|φ (t )⟩
(φ ∇ ⃗ φ* − φ* ∇ ⃗ φ).
iℏ Dans notre cas, (cf. introduction) doit avoir m ∈ ℤ mais aussi l ∈ ℕ.
P ⃗2
j⃗= 2m α ℏcℏ2
2m (*) −ℏ2 ∂ 2 φ (x , t ) H= +V = − Δ− d’où
= +V (x)φ (x , t ) 2m 2 2m r En procédant au changement de
∂2 x ℏ α ℏc
(i) ⇔ (−
r )
ÉQUATION DE CONTINUITÉ 2m Δ− φ( r ⃗) = Eφ( r ⃗) variable u = cosθ dans (2), on obtient
Cas unidimensionnel (axe des x) 2m une équation générale de Legendre
ρ (x , t ) = | φ (x , t ) |2 Une solution deE cette équation est 2m α ℏc
(E + r )φ( r ⃗)
−i t
dont les solutions sont appelées
⇒ Δφ( r ⃗) = −
∂ρ ∂(φ φ*) ∂φ* ∂φ φ (x , t ) = e ℏ φ (x) qui permet ℏ 2 polynômes associés de Legendre Plm (u).
= =φ + φ* d’écrire l’équation de Schrödinger 1 E 2a 0
( + r )φ( r ⃗)
∂t ∂t ∂t ∂t
équation de Schrödinger indépendante du temps : =− D’où, après normalisation,
iℏ ∂ ∂φ* ∂φ ∂j 2 2
ℏ ∂ φ (x) a 02 Ry
2m ∂x ( ∂x ∂x )
2l +1 (l −m)!
=− φ − φ* =− − + V (x)φ (x) = Eφ (x) Ylm (θ, ϕ) = (−1) m
∂x 2m ∂x 2 g(r) 4π (l +m)!
iℏ ∂φ* ∂φ × Plm (cosθ)eimϕ
avec j = (φ − φ* ) Pour une particule libre, pxV (x) = 0, En coordonnées sphériques,
ℏ grad⃗ )
2m ∂x ∂x px φ ( r ⃗ ) = φ (r, θ, ϕ), on a
i −i
px φ (x) = A e ℏ + B e ℏ est une • LL ⃗ == rL⃗ ∧⃗ ⋅ ip,⃗ ⃗ L= r=ur⃗ L∧⃗ ⋅ j(−i Ces fonctions sont appelées les
• x⃗ 2 2 y 2 2,⃗ L z = L ⃗ ⋅ k⃗
i p
Si φ = A e ℏ , alors j = | A |2 . combinaison d’ondes planes. harmoniques sphériques.
m
• L = L x + L y + Lz

Polynômes de Legendre
• Formule de Rodriguesde: degré l
Polynôme de Legendre
l l (−1) d
Pl (u) = (1 − u 2 )l
2l l ! du l
• Parité : Pl (u) = (−1)l Pl (−u)
• Produit scalaire
+1
:
∫−1 l
⟨Pl , Pl′⟩ = P*(u)Pl′(u)du

2
= δ
2l + 1 ll′
• Les polynômes Pl forment une
base de l’espace des fonctions de
carré sommable.
• Récurrence à 3 termes :
(l +1)Pl+1(u) = (2l +1)u Pl (u) − l Pl−1(u)

Fonctions de Legendre associées

m :
m d
Plm (u) = (1 − u 2) /2 m Pl (u)
du
d’ordre m et de degré l − m pour
dm Pl
0 ≤ m ≤ l car = 0 si m > l
du m
• Généralisation : (l − m)!
Pl−m (u) = (−1) m P m (u)
(l + m)! l
• Produit scalaire : pour 0 ≤ m ≤ l,
2(l +m)!
⟨Plm | Pl′m′⟩ = δll′δmm′
(2l +1)(l −m)!

• Parité : Plm(u) = (−1)l−m Plm(−u)