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Terminale Spécialité

Synthèses organiques

I. Nomenclature des espèces chimiques organiques.

Voir cours et fiches sur la nomenclature en chimie organique : chapitre 2.
Voir livre p 194

Rappel concernant les formules topologiques. On utilise les règles suivantes :

Le squelette carboné et les isomères de constitution :

Le squelette carboné correspond à l’enchaînement des atomes de carbone d’une molécule organique.
Les isomères de constitution sont des molécules organiques qui ont la même formule brute mais des
formules développées différentes.

II. Optimisation d’une synthèse organique.

Pour accélérer une réaction chimique de synthèse d’un composé organique, on peut jouer sur les
facteurs cinétiques :
- Chauffer le milieu réactionnel (chauffage à reflux) : facteur température ;
- Augmenter les concentrations des réactifs : facteur concentration ;
- Utiliser un catalyseur.

Dans le cas où la réaction de synthèse est un équilibre chimique, on peut augmenter le rendement de la
synthèse :
- En introduisant l’un des réactifs en excès (en général le réactif le moins coûteux) ;
- En éliminant du milieu réactionnel l’un des produits de la réaction (distillation, Dean-Stark…).
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III. Stratégie de synthèse.
1) Classification des réactions.
On peut classer les réactions de la chimie organique de plusieurs façons.
A. Modification de chaîne, de groupe, protection / déprotection :
A.1.Modification de la chaîne carbonée.
Le craquage catalytique de l’hexane : hexane → but-1-ène + éthane
Le vapocraquage du butane : butane → éthylène + dihydrogène
L’isomérisation de l’hexane : hexane (I.O = 0) → 2,2 - diméthylbutane (I.O. = 96)
I.O = indice d’octane : nombre caractérisant le pouvoir antidétonant d'un combustible liquide sous l'action de la pression
La cyclisation de l’hexane : hexane → méthylcyclopentane (I.O = 81) + dihydrogène

La déshydrocyclisation de l’hexane : hexane → benzène (I .O = 107) + dihydrogène

A.2.Modification de groupe caractéristique.

Le changement d‘une structure peut être également dû à la modification d’un groupe caractéristique.
Les formules et les noms des principaux groupes caractéristiques et des principales fonctions doivent
être connus. Ces modifications peuvent faire intervenir certaines des réactions présentées dans le
paragraphe suivant.

Exemple :

A.3.Protection / déprotection.
A3.1. Principe :
Considérons une chaîne carbonée avec deux groupes caractéristiques A et B. Supposons que l’on
veuille changer le groupe A en C sans changer B :

→ → →

La stratégie de protection de fonctions comporte 3 étapes :

 le changement du groupe B en D, pour protéger B ;
 le changement du groupe A en C ;
 le changement inverse du changement , c'est-à-dire le changement du groupe D en B.

Remarques :
- Pour pouvoir réaliser la déprotection, la réaction de protection doit être réversible.
- Faire appel à la protection de fonctions ajoute des étapes au protocole de synthèse. Il faut donc que
les étapes de protection et de déprotection aient des rendements très élevés.
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A3.2. Exemple de l’oxydation d’un groupe carbonyle, dans la molécule de 3-hydroxybutanal.
Supposons que l’on veuille oxyder le groupe carbonyle – CO – en groupe carboxyle – COOH sans
oxyder le groupe hydroxyle – OH. La stratégie de protection de fonctions comportera les 3 étapes
suivantes :
 Protection du groupe hydroxyle – OH par estérification :
+ OH + H2O
→ O O
OH O
O
O
 Oxydation du groupe carbonyle – CO – en groupe carboxyle – COOH :
OH
KMnO4
O O → O O

O O
 Déprotection et rétablissement du groupe hydroxyle par hydrolyse de l’ester :
OH OH OH
+ H2O → +
O O OH O O

O
Remarque : dans le cas précédent, la protection et la déprotection constituent une réaction
réversible : estérification / hydrolyse de l’ester.
Estérification : Acide carboxylique + Alcool → Ester + Eau
Hydrolyse : Ester + Eau → Acide carboxylique + Alcool

B. Addition, élimination, substitution etc :

B.1. Réactions d’addition.
Dans une réaction d'addition des atomes ou groupes d'atomes sont ajoutés aux atomes d'une liaison
multiple.
 L’addition d'une molécule de dihydrogène se fait en présence de catalyseur.
CH3 – CH = CH – CH3 + H2 → CH3 – CH2 – CH2 – CH3
 Test caractéristique des alcènes : l'addition d'une molécule de dibrome sur un alcène s'accompagne
d'une décoloration de la solution aqueuse de dibrome.
CH3 – CH = CH – CH3 + Br2 → CH3 – CHBr – CHBr – CH3
 Formation d'un alcool à partir d’un alcène : cette réaction se fait en présence d'acide sulfurique
(intermédiaire réactionnel) et de cuivre. CH2 = CH2 + H2O → CH3 - CH2OH

On aura donc :

B.2. Réactions d’élimination.

Au cours d'une réaction d'élimination, des atomes ou des groupes d'atomes, portés par des atomes
adjacents, sont éliminés pour former une liaison multiple.
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B.3. Réactions de substitution.
Au cours d'une réaction de substitution un atome, ou un groupe d'atomes est remplacé par un
autre atome ou un autre groupe d'atomes.

B.4. Réaction acide – base.

Lors d’une réaction acide – base, il y a échange d’un proton (ion hydrogène H).

B.5. Remarque concernant les réactions d’oxydoréduction.

Lors d’une réaction d’oxydoréduction, il y a échange d’électron(s).
Certaines des réactions précédentes (sauf les réactions acide – base) peuvent être aussi des réactions rédox.

C. Les réactions de polymérisation :

Un polymère est un ensemble de macromolécules, c'est-à-dire des molécules contenant plusieurs
milliers d’atomes dont la structure est basée sur un motif élémentaire qui se répète, le monomère.
La réaction de polymérisation consiste à transformer un grand nombre de molécules, les monomères
en un polymère, ensemble de macromolécules.

2) S
t
r
atégie de synthèse, banques de réactions.
La synthèse organique consiste à produire des espèces chimiques organiques, les espèces chimiques
cibles à partir de réactifs appelés précurseurs.
Pour définir la stratégie de synthèse, le chimiste dispose de banques de réactions : voir fiche 9 p 460.
Pour comparer plusieurs synthèses possibles, il faut tenir compte de nombre de critères :
- Le rendement global de la synthèse, à l’issue des différentes étapes ;
- Le coût de la synthèse : prix des réactifs, des éventuels catalyseur, du chauffage etc
- La durée de la synthèse : efficacité industrielle…
- Le « coût environnemental ».

Ce dernier point fait référence à la « chimie verte », c'est-à-dire au choix d’une synthèse écoresponsable
qui permet de réduire l’empreinte environnementale de la synthèse :
 Choix des matières premières peu dangereuses, renouvelables ;
 Solvants non toxiques, peu polluants, utilisés en faible quantité ;
 Consommation minimale d’énergie en utilisant des conditions de synthèse douces : faibles
températures, utilisation de catalyseurs ;
 …
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Les 12 principes de la chimie verte.

Extrait de : Anastas P. T. et Warner J. C. (1998). Green Chemistry: Theory and Parctice. Oxford University Press