Université Batna-1 Faculté des Sciences de la Matière Département de Chimie L2 Chimie

Thermodynamique & Cinétique Chimique Mars 2024

TD N°3

Thermodynamique

EXERCICE 1:

Un récipient de 5L de volume est composé de 2 compartiments de volume identique, séparés par une
paroi mobile. A 298K, le 1er compartiment contient N2 gazeux sous une pression de 2 bars, Le 2eme
compartiment contient H2 gazeux sous une pression de 1 bar, (1bar =1,013 atm =105 pa).
On enlève la paroi de séparation,
1-Calculer le nombre de moles de chaque gaz (les deux gaz sont supposés parfaits).
2-Calculer la pression totale et les pressions partielles à l’état final.
3-En déduire la variation d’enthalpie libre lors de cette transformation (G). Conclure.
On donne R= 8,414 J/mol.K=0,082 L.atm/mol.K

EXERCICE 2:
I. Calculer le potentiel chimique de l’éthanol liquide sous 10 bar et à 298 K ? Conclure.
II.On réalise à 298K un mélange équimassique de 100,0 g d’éthanol (noté1) + 100,0 g
tétrachlorométhane (noté2). Calculer la variation d’enthalpie libre du système lors du mélange de ces
2 liquides. On donne :
-Pour C2H5OH : * = -174,84 kj.mol-1 ,  = 0,965 g./ml-1, M = 46,1 g. mol–1.
-Pour CCl4 : * = - 68,7 kj.mol-1 , M = 153,8 g. mol–1
EXERCICE 3:
La solubilité (s) du dioxygène dans l’eau est 40,3 mg.mol-1 à 25°C, lorsque la pression d’O2 est de
1bar.
a. Déterminer le potentiel chimique standard d’O2 en solution aqueuse.
b. Que devient la solubilité (𝑠̀) du dioxygène dans l’eau sous PO2 = 9 bar ?
On donne : °𝑂2 (𝑔) = 0𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙

EXERCICE 4:
On considère un système constitué par une mole de dioxygène gazeux sous T et P=P° et n0 mole
(n0 < 1) mole de carbone solide (graphite). Il se produit alors une réaction isobare, isotherme,
supposée totale donnant du dioxyde de carbone à l’état gazeux.
1/ Exprimer l’enthalpie libre G1 du système à l’état initial (E.I).
2/ Exprimer l’enthalpie libre G2 du système à l’état final (E.F).
3/ Exprimer la variation ΔG du système en fonction de μi°, T et n0.
Quel serait le signe de ΔG si μ°(CO2) < 0 ? La réaction est-elle spontanée ? Justifier.
On donne : μ°O2 = μ°C (graphite) = 0 J/mol (par convention).
Cinétique chimique
EXERCICE 1:
On considère l’équation bilan ci-dessous en phase gazeuse : 𝑁𝑂2 + 𝐶𝑂 → 𝑁𝑂 + 𝐶𝑂2
On réalise 3 expériences à différentes concentrations initiales et on mesure la vitesse initiale v 0 de la
réaction. Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous.
1- Déterminer les ordres partiels et l’ordre global de la réaction.
2- Calculer la constante de vitesse k
3- Déterminer temps de demi-réaction (t 1/2) dans le cas des trois expériences.
Expérience [𝑁𝑂2 ]0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 [𝐶𝑂]0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝑣0
𝐿. 𝑠
1 0,1 0,1 0,5. 10−2
2 0,1 0,4 8. 10−2
3 0,2 0,1 0,5. 10−2
EXERCICE 2:
Soit la réaction de saponification : RCOOR’ + OH- RCOO- + R’OH
On dissout 2.10-2 mol de soude et 10-2 mol de l’ester dans 1L d’eau à 300 K. on remarque qu’au
bout de 2 heures, les ¾ d’ester sont saponifiés. En admettant que la réaction est d’ordre 1 par
rapport à l’ester et un par rapport à OH-.
1- Dresser un bilan de matière et établir la loi de vitesse.
2- Le mélange est-il en proportion stœchiométrique?
3- Calculer la constante de vitesse de la réaction en précisant son unité.
4- Calculer t0,1, t1/2 et t3/4.
EXERCICE 3:
On étudie la réaction : C2H5I + OH- C2H5OH + I-.
En partant de concentrations initiales identiques C0 en dérivé halogéné et en hydroxyde de sodium, les
temps de demi–réaction, mesurés à T1 = 298 K pour différentes valeurs de C0, sont les suivants :
C0 en mol.L-1 0,010 0,025 0,050 0,075 0,100
t1/2 en min 1110 445 220 150 110
1. Montrer que ces résultats sont compatibles avec une cinétique du second ordre. Calculer la
constante de vitesse à 298 K.
2. L’énergie d’activation de la réaction est Ea = 89 kJ.mol-1. Calculer la constante de vitesse à
60°C et en déduire le temps de demi–réaction pour C0 = 0,05 mol.L-1.
EXERCICE 4:
On considère, en phase gazeuse, la décomposition du peroxyde de ditertiobutyle :
(CH3)3C - O - O - C(CH3)3  2 CH3 - CO - CH3 + C2H6
Une masse déterminée de réactif est enfermée à température constante dans un réacteur isochore
(c’est à dire de volume constant) et on suit les variations de pression en fonction du temps.
1. Établir la relation entre la concentration initiale C0 et la pression initiale P0, puis entre la
concentration en peroxyde à l'instant t et la pression totale P à l'instant t (il faudra faire
intervenir la constante des gaz parfaits et la température T).
2. Dans l'hypothèse d'une cinétique du premier ordre, montrer que la loi de vitesse s'écrit :
2 P0
ln  k .t
3P0  P .
3. Les résultats suivants ont été obtenus à la température de 147°C :
t en minutes 0 5 10 20 30 50
P en hectopascals 250 272 293 332 368 431
Montrer que ces résultats vérifient une cinétique du premier ordre et calculer la constante de
vitesse.