Liaison covalente et modèle quantique

Dans cette section, nous allons établir le lien entre les orbitales
atomiques et la géométrie des molécules.

Exemple : Comment un atome de C : [He] 2s22p2 lié à 4 atomes

d’H : 1s1, forme-t-il une molécule de CH4 ayant une géométrie
tétraédrique.

tétraédriques
Chapitre 6.4: Théorie de la liaison de valence:
p.242
Le recouvrement des orbitales atomiques

Deux atomes
seuls dans un
univers glacial
et indifférent.

Ils mettent en commun

Les orbitales leur e- pour se donner
atomiques se l’illusion d’en avoir 2.
recouvrent (se
superposent)

Zone de densité électronique

élevée. C’est la liaison covalente
 6.5 Hybridation des orbitales atomiques p.245
Si on applique le recouvrement d’orbitales atomique au carbone
nous avons :

Ce carbone pourrait se lier à deux

H avec un angle de 90°

Dans la réalité : cette molécule

n’existe pas. Cependant, CH4 existe,
comment l’expliquer ?
Avec la théorie de l’hybridation des
orbitales atomiques
 L’hybridation des orbitales atomiques p.245
Pour faire les 4 liens covalents
du CH4, le C a besoin de 4e-.
Un de e- du niveau 2s est
promu dans un 2p. Ils sont
maintenant 4e- disponibles pour
faire des liens.

angle
de 109,5°

De nouvelles orbitales sont formées en fusionnant les orbitales atomiques. Les

nouvelles orbitales sont des hybrides des orbitales atomiques. Elles se
nomment sp3, car formées d’une orbitale « s » et 3 orbitales « p »
 L’hybridation sp3 p.247

Les orbitales hybridés

ont les caractéristiques
des orbitales atomiques
dont elles proviennent
(25% s et 75% p) CH4

Les H ne sont pas

hybridés, pas besoin.

L’hybridation est un « modèle » pour expliquer

ce qu’on observe expérimentalement.
 L’hybridation sp3 du NH3
Prenons le cas de l’azote N
Le doublet libre Configuration de N
occupe plus
d’espace
(il n’est pas
partagés entre
2 atomes)

>109,5°

<109,5°
Valeur expérimentale 107°
NH3
 L’hybridation sp2 p.209
Pour faire les 3 liens covalents
du BF3, le B a besoin de 3e-.
Un de e- du niveau 2s est
promu dans un 2p. Ils sont
maintenant 3e-

angle
de 120°

De nouvelles orbitales sont formées en fusionnant les orbitales

atomiques. Les nouvelles orbitales sont des hybrides des
orbitales atomiques.
 L’hybridation sp p.253
Pour faire les 2 liens covalents
du BeCl2, le Be a besoin de 2e-.
Un de e- du niveau 2s est
promu dans un 2p. Ils sont
maintenant 2e- disponibles pour
faire des liens
Excité

angle
de 180°
Comme RPEV

De nouvelles orbitales sont formées en fusionnant les orbitales

atomiques. Les nouvelles orbitales sont des hybrides des
orbitales atomiques.
 hybridation avec les orbitales d p.254
Pour faire les 5 liens covalents
du PF5, le P a besoin de 5e-.
Un de e- du niveau 3s est
promu dans un 3d. Ils sont Excité
maintenant 5e- non appariés

Hybridé

sp3d
 hybridation avec les orbitales d
Pour faire les 6 liens covalents
du SF6, le S a besoin de 6e-.
Un de e- du niveau 3s et un
autre e- du niveau 3p sont Excité
promus dans un 3d. Ils sont
maintenant 6e- non-apparié
Hybridé

sp3d2
p.216
 Comment déterminer l’hybridation ?

1. Compter le nombre de groupes d’électrons autour

de l’atome.

2. Déterminer l’hybridation à partir du nombre de

groupes à abriter.
Un groupe c’est :
•Un doublet
•Un lien simple,
double ou triple

s p d
C1 – 4 groupes – sp3 et C2 – 3 groupes – sp2
Quelle est l’hybridation de l’atome central ?

Groupe d’e- hybridation

6 sp3d2
2 sp
5 sp3d
4 sp3
5 sp3d
3 sp2
4 sp3

s p d
 Exemple
Décrivez l’hybridation de l’atome central de IF5 et représentez la
géométrie moléculaire.
1. Écrire la structure de Lewis plausible
Nous avons recours à une
couche de valence étendue

2. Choisir le modèle d’hybridation

Nombre de groupe d’e- = 6 donc sp3d2

 Orbitales hybrides et liaisons multiples
Selon RPEV, chaque
C devrait avoir une
géométrie triangulaire
plane. AX3

Quelle est l’hybridation de chacun des carbones ? sp2

sp2
Orbitales hybrides et liaisons multiples

Liaison sigma (s) : liaisons faites à

partir d’orbitales hybridées

Qu’en est-il de la 2e
liaison entre les deux C ?
 Orbitales hybrides et liaisons multiples p.248

Liaison pi (p) :
liaisons faites à partir
d’orbitales p

+ ® Avec la liaison double, le

lien C-C ne peut plus
tourner.
 Orbitales hybrides et liaisons multiples

H C C H

Liaison sigma (s) : liaisons faites à Qu’en est-il de la 2e et 3e

partir d’orbitales hybridées liaison entre les deux C ?
Orbitales hybrides et liaisons multiples p.254

H C C H

Liaison pi (p) :
liaisons faites à partir
d’orbitales p
 Exemple
Déterminez une géométrie moléculaire plausible pour l’acide formique HCOOH,
l’hybridation des atomes centraux, les liaisons dans la molécule. (équivalent
dans le devoir, c’est certain)
1. Écrire la structure de Lewis plausible
(peut être une des structures limites
de résonance) 4
3
2. Déterminer le nombre de groupe
d’atomes autour de chaque atome
Un groupe c’est :
(liens ou doublets libres)
•Un seul e- (radicaux)
3. Déterminer l’état d’hybridation de C
•Un doublet
C : sp2 O : sp3 •Un lien simple,
double ou triple
4. Décrire la géométrie moléculaire à
l’aide de la position des atomes autour C : triangulaire plane,
de l’atome central. O : angulaire. (Tableau p.247)
 Exemple
Quelle est l’hybridation des atomes centraux ?
Pour le C, combien a-t-on
1
de groupe ? 3

L’hybridation est donc : sp2

2
Pour le O1, combien a-t-
on de groupe ? 3
Un groupe c’est :
L’hybridation est donc : sp2 •Un seul e- (radicaux)
•Un doublet
Pour le O2, combien a-t- •Un lien simple,
on de groupe ?4 double ou triple
L’hybridation est donc : sp3

Combien de lien p ? 1 Combien de lien s ? 4

 Essayez ça p.
Déterminez une géométrie moléculaire plausible du C2N2, l’hybridation des
atomes centraux, les liaisons dans la molécule

1. Écrire la structure de Lewis plausible

(peut être une des structures limites
de résonance) 2 2
N C C N
2. Déterminer le nombre de groupe
d’atomes autour de chaque atome
central (liens ou doublets libres) Un groupe c’est :
•Un seul e- (radicaux)
3. Déterminer l’état d’hybridation •Un doublet
C : sp •Un lien simple,
4. Décrire la géométrie moléculaire à double ou triple
l’aide de la position des atomes
autour de l’atome central.
C : linéaire . (Tableau p.247)
Quelle est l’hybridation des atomes centraux ?

Pour les C, combien a-t-on

de groupe ? 2 N C C N
Un groupe c’est :
L’hybridation est donc : sp •Un seul e- (radicaux)
•Un doublet
•Un lien simple,
Combien de lien p ? 4 double ou triple

Combien de lien s ? 3
Énergies de liaison p.194

q1q2
F = Const 2
r
Quelles conclusions pouvons-nous tirer
en observant les E de ces liaisons ?

Électronégativité de F : 4,0, Cl : 3,0, Br : 2,8

Plus un lien est polaire, plus il est _____ a

briser
Énergies de liaison p.194

Quelles conclusions pouvons-nous tirer

en observant les E de ces liaisons ?

Plus on a de liens entre 2 atomes, plus il est

_____ a de les séparer
Erreur dans votre manuel p.194

Ce sont des liens

doubles et non pas
des liens triples
 Que dois-je faire pour passer
de un à l’autre ?

Je dois tout démonter, avant de reconstruire.

Que dois-je faire pour passer de l’un à l’autre ?

+ à +2
CH4 O2 2H2
CO2
Je dois tout démonter, avant de reconstruire.
Conservation de l’énergie
Si la boule libère 2000 kJ en tombant sur le
monsieur, combien dois-je fournir d’énergie
pour la remettre en haut ?

Etomber + Emonter = 0

-2000 kJ + Emonter = 0

Emonter = 2000 kJ

Je dois fournir la même quantité

d’énergie (en valeur absolue)
pour remonter la boule.
 Énergie des liaison p.194

Bris de liaison Cl2(g) ® 2Cl(g) DH = +243 kJ/mol

Formation de liaison 2Cl(g) ® Cl2(g) DH = ?-243 kJ/mol

L’énergie pour briser un lien est toujours positive

L’énergie libérée lors de la formation d’un lien est

toujours négative
DH Énergie L’énergie des liaisons
pour briser les
liens des
réactifs
2H2 + O2 à 2H2O

4Hatomes + 2Oatomes

DHbris

Enthalpie H (J)
2H2 + O2
DH DHformation
Énergie DHréaction
libérée lors 2H2O
de la
formation
des
produits DH = DHbris + DHform
Comment calculer DHbris et Énergie nécessaire pour briser
DHform ? certains liens (kJ/mol) p.194
Combien doit-on briser de liens H-H 436
des réactifs ?
O=O 498
2 mole de H-H = 2 x 436 kJ
(872kJ)
Une mole de O=O = 498 kJ 2H2 + O2 ® 2H2O
Je dois donc fournir
872 kJ + 498 kJ = 1370 kJ pour
briser toutes les molécules. 4Hatomes + 2Oatomes
C’est le DHbris
DHbris = 1370 kJ
Enthalpie H (kJ)

2H2 + O2
2H2 + O2 ® 2H2O Énergie nécessaire pour briser
Combien doit-on former de liens de certains liens (kJ/mol) p.194
Produits : H2O ?
H-H 436
H-O = -464 kJ/mol (x2 pour 1H2O)
O=O 498
Comme j’en ai 2 moles avec 2 O-H.
O-H 464
4 x -464 kJ = -1856 kJ

DH = DHbris + DHform 4Hatomes + 2Oatomes

Enthalpie H (J)

2H2 + O2 DHbris = DHform=

1370 kJ
Endo ou Exo ? -1856 kJ
DH
Exo, DH est 2H2O
négatif

DH = 1370 - 1856 = -486 kJ

 Récapitulons…
• On calcule l’énergie pour briser les liens
des réactifs (signe TOUJOURS positif)
c’est le DHbris
• On calcule l’énergie pour former les liens
des produits (signe TOUJOURS négatif)
c’est le DHform
• DHréaction = DHbris + DHform
 Essayez ça
2C2H6 + 7O2 ® 4CO2 + 6H2O
H H O
O
H
2H C C H + 7 4C + 6 O H
O
H H O
Calculez le DH de cette réaction à partir des énergie de liaison
Pour le DHbris , on doit briser :
2 x (6 C-H +C-C) + 7 x (O=O) Énergie des liens
2 x ( (6 x 414) + (347)) + 7 x 498 = 9148 kJ (kJ/mol)
C-H 414
Pour le DHform, on doit former : O=O 498
C-C 347
4 x (2 C=O) + 6 x (2 O-H) -11960 kJ C=O 799
4 x (2 x 799) + 6 x (2 x 464) = 11960 kJ O-H 464
DHréaction = DHbris + DHform

DHréaction = 9148 kJ + -11960 kJ

DHréaction = -2812 kJ