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Plan de cours:

Chapitre 1. Procédé de fabrication du polyéthylène (haute


pression PEHP, basse pression PEBP, PEDL linéaires)
Chapitre 2. Procédé de fabrication du polypropylène PP
Chapitre 3. Procédé de fabrication du Polystyrène PS
Chapitre 4. Procédé de fabrication du PVC (polychlorure de vinyle)
Chapitre 5. Procédé de fabrication du PET (polyéthylène
téréphtalates)
Chapitre 6. Procédés de fabrication de Polyesters (PTA, PET)

Dr. Nadjet Chelghoum Gmail:nadjetpoly@gmail.com M1, Option : Génie pétrochimique


28/02/2022 1
Production des polymères Introduction et généralité sur les polymères

1. Introduction
Tout au long de l'histoire, les hommes ont exploité les polymères élaborés par la
nature, comme la soie, la laine ou la cellulose. Dans les années 50, avec les progrès de la
chimie, les dérivés du pétrole ont donné naissance à un grand nombre de polymères
synthétiques thermoplastiques, tels que le polystyrène, le polypropylène et le
polyéthylène, employés de nos jours dans quasiment tous les domaines de la vie
quotidienne et de l'industrie.

• Du Pétrole aux Matières Plastiques


Après avoir été extrait du sous-sol, le pétrole brut est envoyé dans une raffinerie pour
séparer les différents constituants (étape de raffinage). On obtient du fioul (Bitume),
utilisé pour le chauffage ; du gazole, du kérosène et de l’essence (Diesel), utilisés pour
les transports ; et du naphta, utilisé pour la chimie
Le naphta subit une importante étape de transformation (le craquage) permettant
d’obtenir de petites molécules, les monomères vinyliques (éthylène, propylène, styrène,
butadiène) et d’autres molécules telles que le (benzène, éthanol, acétone, …) qui seront
la matière de base des matériaux polymères plastiques.

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Production des polymères Introduction et généralité sur les polymères

1. Introduction

Avec une réaction chimique de polymérisation, ces monomères s’assemblent et


forment de longues molécules, les polymères (polyéthylène, polypropylène,
polystyrène, polybutadiène) qui sortiront de la raffinerie sous forme de granulés, de
liquides ou de poudres.
 En ajoutant des adjuvants et additifs à ces polymères, on obtient des matériaux
plastiques variés à qui on donnera des formes variées (tuyau, pots, formes
complexes,) par moulage, extrusion, injection ou encore thermoformage dans les
usines

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2.définition :
Polymères est un molécule à longue chaîne (=macromolécule), constituée d’un très grand nombre
d’unités structurales récurrentes appelées « motif ».

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3. Les 3 grandes classes de polymères


Les polymères thermodurcissables : polymère pour lequel une élévation de
température provoque son durcissement définitif et irréversible.
 Exemples : PUR (polyuréthanes réticulés) ; UP (polyesters insaturés) ; VE
(vinylesters)

 Les polymères thermoplastiques : polymère qui se ramollit lors d’une élévation de


température afin d’être moulé et mis en forme et ceci de manière réversible.
 Exemples : polyoléfines (PE, PP) ; polyamides (nylon) ; polyesters (PET)

 Les élastomères ou caoutchouc : polymère ayant des propriétés élastiques


réversibles.
 Exemples : NR (caoutchouc naturel : cis-1,4-polyisoprène) ; IR (polyisoprène) ; BR
(polybutadiène)

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3. Synthèse des polymères


 2 types de réactions de polymérisation :
 3.1. Polycondensation ou polymérisation par étapes (step growth polymerization)
 La formation des macromolécules se fait à partir de monomères di- ou
plurifonctionnelles suivant des réactions classiques de chimie organique
(estérification, amidification, …etc). Puis, les chaînes continuent à s’allonger par les
mêmes réactions entre les groupements fonctionnels portés par les monomères et
les macromolécules en formation. La polycondensation se distingue de la
polymérisation en chaînes par :
 - Pas d’activation de monomères ;
 - Départ de sous-produits (le plus souvent) : H2O, NH3, HX, ….
 Bilan polyester

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3. Synthèse des polymères


 3.2. Les polymérisations en chaîne (ou polyadditions)
 La polymérisation en chaînes se distingue par la formation de centres actifs ne
préexistant pas initialement et ayant une réactivité différente de celle des
monomères. Elle implique toujours l’ouverture d’une double liaison ou d’un cycle.
La croissance de la chaine se fait par additions successives de molécules de
monomères sur les centres actifs formés lors de l’étape d’initiation.
 3.2. 1.Comportent généralement trois étapes:
 − Amorçage : étape au cours de laquelle il y a création d'espèces actives,
 − Propagation : réactions successives de molécules de monomères sur une
extrémité active conduisant à l'allongement de la chaîne macromoléculaire,
 − Terminaison: désactivation de l’extrémité réactive et arrêt de la croissance de la
chaîne.
 Bilan général

Naissance : amorçage efficacité Vie : propagation Arrêt de la croissance Terminaison, transfert

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3. Synthèse des polymères


Naissance : amorçage efficacité Vie : propagation Arrêt de la croissance Terminaison,transfert

3.2.2. Les sites actifs localisés peuvent être de trois sortes:


1. électron célibataire : l'entité sera porteuse d'un nombre impair d'électrons. Ce
seront les espèces radicalaires qui donnent naissance à la polymérisation
radicalaire
2. une charge positive: carbocations ou en général espèces cationiques donnant
lieu à une polymérisation cationique
3. une charge négative: carbanions ou espèces anioniques donnant lieu à une
polymérisation anionique.

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4.Production mondiale des matières plastique


Plus de 400 millions de tonnes de PLASTIQUES PARTOUT
plastique sont produites chaque année
dans le monde. Les emballages
représentent plus du tiers de tous les
plastiques produits.
Exemple de polymères usuels

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Usine de production de polymère

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5.Les techniques principales de Polymérisation


5.1. Polymérisation en masse :
Le système réactionnel est constitué :
soit du monomère pur en présence de son seul système d’amorçage s’il s’agit d’une
polymérisation en chaîne ;
soit des deux monomères fonctionnels X — A — X et Y — B — Y s’il s’agit d’une polymérisation
par étapes.
La réaction peut être conduite avec ou sans agitation du milieu, en phase homogène ou
hétérogène suivant la solubilité ou l’insolubilité du polymère dans son propre monomère.
5.2. Polymérisation en solution:
Dans ce type de polymérisation, Les molécules monomères sont ajoutées dans un solvant
inerte (le monomère est en solution dans une grande quantité de solvant).
Une partie de solvant s'évapore pendant le processus de polymérisation, ce qui permet un bon
dégagement thermique lors de la réaction.
5.3. Polymérisation en suspension ou en perles :
Le monomère catalyse est dispersé dans l'eau ou dans une solution aqueuse, il se
fragmente en sphères de 0,1 à 3nm de diamètre.
La chaleur de la réaction peut aisément être évacuée.
On doit ajouter des stabilisateurs de suspension (talc, alumine, bentonite) pour empêcher les
particules de s'agglomérer; le lavage de perles permet d'éliminer les produits inutiles et on
obtient un produit très pur.
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Les techniques principales de Polymérisation

5.4. Polymérisation en émulsion:

C'est le plus simple des cinq procédés car il


utilise uniquement du monomère pur, sauf si
l'addition d'un catalyseur s'avère nécessaire
(l'amorceur choisi doit être soluble dans le
monomère). La réaction peut être conduite
avec ou sans agitation du milieu, en phase
homogène ou hétérogène suivant la solubilité
ou l'insolubilité du polymère dans son propre
monomère.

5.5. Polymérisation en phase gazeuse


Dans la polymérisation en phase gazeuse, le monomère est introduit dans la phase gazeuse
et mis en contact avec un catalyseur déposé sur une structure solide. Les procédés de phase
gazeuse permettent une élimination facile de la chaleur de réaction ; ils génèrent peu
d’émissions et de déchets et ils ne nécessitent aucun solvant supplémentaire.
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5.Les techniques principales de Polymérisation


Le tableau1 ci-dessous donne les différents types de polymérisations avec leurs avantages et inconvénients.

Tableau 2 : Matrice produit – procédé pour certains polymères

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6.Transformation des matières plastiques


 Plus que tout autre matériau, les matières plastiques offrent un large choix
de techniques de transformation. Les produits initiaux [formulations
complètes (nommées aussi matériaux polymères), compounds] se
présentent sous forme de granulé, poudre, pastille, pâte ou liquide. Les
matières hygroscopiques (PA, ABS, PBT, PMMA, etc.) subissent un
préséchage avant la mise en œuvre afin d'éviter tout défaut lié à l'humidité
sur les pièces plastiques. Les états plastique ou visqueux sont nécessaires
pour mettre en œuvre les techniques de mise en forme des matériaux
polymères. Les transformateurs réalisent les objets finis destinés aux
utilisateurs à l'aide de matériels et de matières fournies par les
producteurs de polymères ou les compoundeurs.

Schéma général de la mise en oeuvre des thermoplastiques


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6.Transformation des matières plastiques


6.1.Injection
 La matière est transformée par chauffage en un fluide plus ou moins visqueux
que l’on contraint à s’écouler sous la pression d’une vis-piston mobile à
l’intérieur d’un moule. Le moule est refroidi pour les thermoplastiques et
chauffé pour les thermodurcissables. Les principales résines
thermodurcissables sont les formo-phénoliques, mélamines formol, urées-
formol, époxy, polyester etc.

Figure III. 2. Les parties constituantes d’une Presse d’injection.

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4.Transformation des matières plastiques


6.2.Extrusion
 Cette opération consiste à faire passer la matière fondue au travers d’une filière pour lui
conférer un profil déterminé. Elle est réalisée dans une machine appelée « extrudeuse »
constituée essentiellement d’une ou plusieurs vis sans fin tournant à l’intérieur d’un
cylindre chauffé. La matière en granulés, en poudre ou en paillettes y est introduite,
chauffée, malaxée, et cisaillée par la vis puis transportée vers l’extrémité où une filière
lui donne la forme recherchée du profilé. Cette technique est principalement réservée
aux thermoplastiques et aux caoutchoucs.

Figure II.1: Extrusion de tubes

6.3.Thermoformage
Une feuille de thermoplastique obtenue préalablement par extrusion ou calandrage est
préchauffée au-dessus de la température de ramollissement et est ensuite plaquée par
aspiration ou pression sur la forme 3D désirée et maintenue jusqu’au refroidissement.
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6.Transformation des matières plastiques


6.4. Compression
La méthode consiste à presser directement la matière dans l’empreinte d’un
moule à chaud. La poudre à mouler, pastillée ou non, préchauffée ou non, est
introduite dans un moule chaud, puis comprimée pendant un temps plus ou
moins long. Cette technique est utilisée pour les résines aminoplastes,
phénoplastes, polyesters, polyépoxydes, silicones et polyimides. Des dérivées de
cette technique existent avec des renforts (fils courts, tissus, mats etc.) pré-
imprégnés de résine.
6.5.Calandrage
La matière est préalablement malaxée à l’état fondu dans une extrudeuse ou un
mélangeur interne. La matière fondue est ensuite déposée entre deux rouleaux à
haute température (calandre) pour former un bourrelet. La matière dans le
bourrelet passe lentement ensuite entre une série de rouleaux chauffés qui lui
donnent la forme et l’épaisseur souhaitées.

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7. Applications des polymères


Les polymères constituent une des principales révolutions techniques du XXéme siècle .ceux-ci
sont utilisés pour un nombre extraordinaires d’applications à tous les échelons de la vie.
 Le secteur de la construction : Les portes, conduites d’eau et l’assainissement, peinture des
murs des plan chaires et des plafonds, revêtement du sol.
 Industrie de l’emballage : Bouteilles, pots de yaourt, boites aux lettres, problème thermique,
gainage films vidéo.
 Médecine et santé : Poches de sang, gants, lentilles, verres de lunettes, les organes artificiels,
Seringues, industrie dentaire, prothèses, outils de chirurgie
 Articles ménagers : Tupperware, poubelles, seaux, vaisselle.
 Matériel électrique et électronique et les communications : Tension d’isolement, isolation,
laveuses, ordinateurs et les caméras, Radio et télévision, téléphone.
 Industrie autommobile : Système vitre claire, Tapie, carrosserie, optiques, planches de bord,
habillage intérieur, Façades de téléviseurs, gainage de câbles.
 Industrie textile : Vêtement, fibres textiles naturelles et synthétiques, sacs, skaï, similicuir,
non tissés.
 Le domaine alimentaire : Procédés de fabrication d’aliments, emballages (bouteilles, pots de
yaourt, briques de lait, boites à œufs) ou industriel (flacons de détergent, sachets et sacs,
casiers)…
 Le matériel de maison : Meuble, vaisselle, accessoires… ; Utilisés en industrie pour maintenir
le matériel d’une violente collision.
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7. Applications des polymères


Plastiques? Ce que l’on utilise partout, tous les jours…

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