UNIVERSITE SIDI MOHAMED BEN ABDELLAH

FACULTE DES SCIENCES DHAR ELMEHREZ

2020-2021

TD N°3 de Thermodynamique chimique S.M.C . S4

I) La tension de vapeur saturante (mm Hg) du butanol-1 peut être exprimée par l’équation
suivante:

Log10 P = 10,79 – 4,567/T - 0,976 Log10 T entre 10 et 85°C.

a) Démontrer la relation de Clapeyron qui donne la pression de vapeur saturante de chaque corps
pur en fonction de la température.
b) calculer la chaleur molaire de vaporisation en fonction de la température.
c) Quelle est la chaleur latente d’évaporation d’une mole du butanol-1 à 340 °K ?

II) Après avoir fait le vide, on introduit dans une enceinte de volume invariable V = 11,12 litres de
sulfate de cuivre monohydraté solide. Une élévation de la température donne naissance au sulfate
de cuivre anhydre solide et à la vapeur d’eau. Le chauffage est lent et on peut considérer à tout
instant que l’équilibre est atteint. La mesure de T et P dans l’enceinte donne les valeurs suivantes :

T(K) 346 372 383 404 410 421

P.103 (atm) 1,58 7,90 15,79 50,26 70,33 118,94

a) Déterminer le nombre de paramètres nécessaire pour définir complètement l’équilibre.

b) Vérifier que T et P sont liés par la relation : Ln P = A/T + B et calculer A et B.
c) Montrer que H° de la réaction reste constante dans l’intervalle de température
Considéré et calculer sa valeur
d) Exprimer G° = f(T). En déduire S° de la réaction.
e) On introduit 3.72 g de (CuSO4,H2O) dans l’enceinte à 408K. Déterminer la pression
qui régnerait dans l’enceinte lors de la dissociation totale de ce sel.
MCu = 63.55 g/ mole.

III) Un mélange de deux liquides A et B formant une solution idéal bout à 80 °C sous la pression
atmosphérique. A cette température, la pression de vapeur du liquide A pur PA° = 485 mmHg
-a-Sachant que le mélange considéré contient 2% en masse de A, en déduire la fraction molaire X A
de A dans le mélange
-b-Calculer la pression de vapeur PB° de B pur à 80°C
M(A) =32g/mol M(B)= 68g/mol
IV) Lors de sa préparation, la quinoléine est extraite par entraînement à la vapeur d’eau. la
quinoléine et l’eau ne sont pas miscibles l’un dans l’autre à l’état liquide.
Les tensions de vapeur de l’eau (P°1) et de la quinoléine (P°2) sont données, en fonction de la
température :

T en °C P°1 P°2

98 707,27 7,62

98,5 720,15 7,80

99 733,24 7,97

99,5 746,52 8,15

100 760 8,35

1)Calculer la température d’ébullition du mélange à la pression atmosphérique.

2) Déduire les tensions de vapeurs P°1 et P°2 à la pression p = 1atm.
3) Quel est la masse maximale de quinoléine qui peut être entrainé par 1000 g de vapeur
d’eau à P =760 mmHg .
M( Quinoléine) = 129 g / mole.

V) La température de fusion de l’acide acétique sous 1 atm. est 17 °C. Son enthalpie molaire de
fusion est 11700J/mol, dans l’intervalle de température étudié, et les masses volumiques du liquide
et du solide sont 1,05 g./cm3 et 1,10 g/cm3 respectivement.

1) Déterminer l’équation de la courbe de fusion P = f(t) et calculer la température de fusion de

l’acide acétique sous une pression de 10 mmHg. Conclure.
2) l’entropie molaire de vaporisation de l’acide acétique est 89,9 J./K.mole à la température
d’ébullition 118°C et sous 1 atm. Calculer l’enthalpie molaire de vaporisation de l’acide.