Etude de La Tension Superficielle Des Solutions D

Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) I
EPIGRAPHE La science commence par l'tonnement ARISTOTE (Quid 2003) Un rsultat scientifique est relatif parce qu'il exprime ce que la science est en mesure d'affirmer un certain moment de son dveloppement, et par ce que ce rsultat peut toujours tre remplac par un autre au fur et mesure de son dveloppement K. POPPER, la science ouverte et ses ennemis, tome 2, p.151
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DEDICACE A mon regrett pre MALALA RENE ; A ma mre OKITHO ALLENTUM Germaine ; A mon grand-frre Jean-Pierre MALALA et son pouse Agns MAKILA ; A mon oncle ALLENTUM OLUEN et son pouse LOKOLO Marie Jeanne ; A mon oncle paternel Ambroise MAYELE et son pouse ALLENTUM Catherine ; A mon vieux BABO BAMBOTE Martin ; A mon regrett ami N'LUMBU ISIENUNU SIMON dit Doyen ; A mes neveux, nices, cousin(e)s, frres et soeurs ; A ma postrit ;
Je ddie ce travail.
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III AVANT-PROPOS. Au terme de ce travail, nous tenons remercier le professeur Docteur ILINGA LOPAKA Bernard, qui malgr ses multiples occupations bien voulu assurer la direction de ce travail. Nous exprimons notre gratitude au corps professoral de la facult des sciences, chef des travaux et assistant, particulirement l'assistant NGOY BOKOLOMBE LISAF'OOTSHI Pitshou pour les conseils et l'encadrement. Nos sentiments de profonde gratitude s'adressent galement au personnel du laboratoire de chimie-physique et d'cotoxicologie qui a bien voulu nous accorder le temps de travailler dans leur laboratoire. Nous remercions aussi nos frres, soeurs et amis qui durant tout ce temps nous ont toujours soutenu de loin ou de prs l'laboration de ce travail : MALALA NORBERT, beau-frre DANIEL MAKILA, MALALA RENE, MALALA KASONGO AIME, MALALA AGATHE, ALLENTUM JUPILE, ALLENTUM TRESOR, ALLENTUM HARDIESSE, ALLENTUM CONSOLATION, ALLENTUM TENDRESSE, ALLENTUM ALLEGRESSE, ALLENTUM BONTE, ENDURANCE NYOTA, TSHIENE MAYELE, OKITHO MAYELE, MAYELE MAKOLE, MAYELE MPIA, MAYELE DJERINDE, MAYELE MATONDO, TSHOMBE JONTE, TSHOMBE EVELYNE, TSHOMBE KUWANDE, TSHOMBE AGNES, TSHOMBE SYLVIE, TSHOMBE ANGELE, TSHOMBE IDA, TSHOMBE MADO, TSHOMBE LUFWA, TSHOMBE, MALALA ROSALIE, MALALA SUZANNE, ALLENTUM DESIRE, ALLENTUM FRANCOIS, ALLENTUM LEMBERT, TOTY ONSENGE, ESTHER BOWEYA WENDA, KONAS MUKUNA KANDA, KASANGANA
KALALA, MAMPASI MAVITU, Augustin MUDIMBA, Lon OKITHO SHUNGU, l'Assistant ATIBU EMMANUEL. Nos remerciements s'adressent aussi nos amis du royaume de dos courb et amis de l'auditoire: SERGE NKASA, YOKO LIFAKE GAGA, DILUMUENE LIZADO, TSHEBWE KATENDE BILL, PASCAL IPENGO PA-MPUTU, ITITE MAYO OMWI OLE BLAISE, TRESOR ILUNG-A-BUKAS, CLOCLO MUKUMADI, LUZITISA LUFWA. Nous tenons remercier aussi le professeur STANISLAS PIETRZYK de l'universit de Lille pour sa contribution dans ce travail.
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IERE PARTIE THEORIQUE INTRODUCTION PLAN DU TRAVAIL CHAPITRE I. LES ELECTROLYTES I.1. DEFINITION I.1.1. ELECTROLYTES FORTS I.1.2. ELECTROLYTES FAIBLES I.3. PHENOMENE D'HYDRATATION I.4. L'ACTIVITE. I.5. FORCE IONIQUE I.6. SOLUTIONS D'ELECTROLYTES I.6.1. PROPRIETES GENERALES DES SOLUTIONS D'ELECTROLYTES I.6.2. ECART AUX LOIS DE RAOULT I.6.3.LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LE COURANT ELECTRIQUE I.6.4. NOTION DE CONCENTRATION EQUIVALENTE
I.6.5. COEFFICIENT DE DISSOCIATION-OSMOLALITE ET OSMOLARITE D'UNE SOLUTION ELECTROLYTIQUE CHAPITRE II. TENSION SUPERFICIELLE. II.1. INTRODUCTION II.2. DEFINITION II.3. LOIS GENERALES II.3.1. LOI DE LAPLACE. II.3.2. LOI DE YOUNG II.4. PRINCIPAUX FACTEURS MODIFIANT TENSION SUPERFICIELLE II.5. APPLICATION DE LA TENSION SUPERFICIELLE. 1. LE COMPTE-GOUTTE 2. FLOTTAISON SUR L'EAU 3. COMPORTEMENT EN APESANTEUR IIEME PARTIE : PRATIQUE CHAPITRE.III. MESURE DE LA TENSION SUPERFICIELLE III.1. INTRODUCTION III.2. MESURE EXPERIMENTALE DE LA TENSION SUPERFICIELLE III.3. MATERIELS ET REACTIFS III.4. MODE OPERATOIRE III.5. RESULTAT ET DISCUSSION CONCLUSION
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PREMIERE PARTIE
THEORIQUE
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INTRODUCTION. Bon nombre d'tudes physico-chimiques relatives aux corps purs, aux mlanges ou solutions s'intressent aux proprits ayant cours au coeur de phase. Cependant, la surface mme d'un liquide prsente un intrt particulier. D'aprs un bon nombre d'observation, elle se comporte comme une membrane tire soumise une tension. A l'intrieur d'un liquide comme sa surface[1], [2], les molcules exercent les unes sur les autres des forces d'attractions. La molcule l'intrieur du liquide est en quilibre grce aux forces exerces sur elle dans toutes les directions par les autres molcules. Ce qui se trouve la surface est aussi en quilibre mme si les seules forces qui agissent sur elle proviennent des molcules situes au-dessous d'elle (au mme niveau). Cette force d'attraction dirige vers le bas et tendant comprimer lgrement la couche de surface mais ceci seulement jusqu' un certain point puisque cette force vers le bas est contrebalance par une autre (de rpulsion) agissant vers le haut et de au contact troit (ou aux collisions) avec les molcules situes sous sa surface. Aussi les proprits des couches superficielles d'une substance se distinguent-elles toujours de celles de ses parties internes. Lorsque la superficie d'un corps est peu importante, cette influence se manifeste faiblement ; mais au fur et mesure que cette surface augmente par la suite d'une lvation du
degr de dispersion du corps (degr de fractionnement) ou de l'accroissement de sa porosit, l'action des proprits superficielles devient de plus en plus notable, elle est importante lorsque le corps possde une surface trs tendue[2]. Il s'agit donc ici de phnomnes qui apparaissent la surface de sparation entre deux phases (interface). Le rle des interfaces est trs prpondrant et les applications des phnomnes interfaciaux se rencontrent dans des domaines varis entre autres dans l'industrie alimentaire, industrie cosmtique, industrie ptrolire, industrie agricole, industrie de colle, peinture, vernis et en mdecine... Les travaux de N. Matubayasi et al [3] ont montr premirement que : l'nergie libre de Helmoltz croit linairement avec la concentration des lectrolytes. La variation d'entropie dcrot avec la concentration du sel dans la solution ; et deuximement que : la tension superficielle de l'eau augmente avec l'addition des sels inorganiques dans l'eau. ces travaux ont conclu que la force d'hydratation dcrot significativement du lithium au csium en terme de chlorure. Nous avons estim imprieux d'aborder le mme aspect mais cette fois-ci, en utilisant le NaCl et le KCl en faisant varier la concentration et en utilisant la mthode de goutte tombante avec une pipette de Duclaux. Notre travail nous l'avons divis en deux parties. La premire partie a deux chapitres dont le premier traite l'aspect thorique gnrale des lectrolytes. Le second parle de l'aspect gnral et thorique de la tension superficielle. Et la dernire partie n'a qu'un seul chapitre, dans celui-ci nous avons parl des diffrents procds de mesure de tension superficielle et avons aussi mesur la tension superficielle de notre solution d'lectrolyte de NaCl et de KCl et vient enfin la conclusion qui clture ce travail.
CHAPITRE I. LES ELECTROLYTES

I.1. DEFINITION [4], [5].
L'lectrolyte est un compos qui donne des ions dans l'eau et celui qui reste sous forme molculaire est un non-lectrolyte. Les solutions lectrolytes conduisent du courant lectrique. Les acides, les bases et les sels sont dfinis comme tant des lectrolytes, des substances qui en solution dans l'eau, conduisent le courant lectrique. Le passage du courant tant d la prsence dans la solution, des particules charges appeles ions. De plus, ces lectrolytes sont dcrits comme tant forts ou faibles selon qu'ils sont compltement ioniss ou partiellement ioniss en solution. Les lectrolytes forts existent en solution sous forme d'ions seulement (cations, ions positifs et anions, ions ngatifs) tandis que les lectrolytes faibles existent surtout sous forme molculaire Il existe deux sortes d'lectrolytes : forts et faibles.
I.1.1. ELECTROLYTES FORTS [5]
Ce sont des substances qui dans l'eau se dissocient compltement en ions. Les solutions rsultantes sont des solutions ioniques qui conduisent fortement l'lectricit. Tel est le cas de quelques lectrolytes : Hcl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) H2SO4(aq) 2H+(aq) + SO4-2(aq) HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq) NaOH (s) Na+(aq) + OH-(aq) KOH (s) K+(aq) + OH-(aq) LiOH (s) Li+ (aq) + OH-(aq)
I.1.2. ELECTROLYTES FAIBLES [5].
Ce sont des substances qui dans l'eau se dissocient partiellement en ions. Les solutions rsultantes sont des solutions ioniques qui conduisent faiblement de l'lectricit. Exemples d'lectrolytes faibles. CH3COOH H+(aq) + CH3COO-(aq) H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3-(aq) H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-(aq) H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4-(aq) HNO2(aq) H+(aq) + NO2-(aq) Al(OH)3(s) Al+3(aq) + 3OH-(aq)
Fe(OH)3(s) Fe+3(aq) + 3OH-(aq) Mg(OH)2(s) Mg+2(aq) + 2OH-(aq) L'eau est une substance qui ne conduit pratiquement pas l'lectricit. L'eau est un lectrolyte faible. Environ deux molcules sur un milliard se dissocient en ions H+ et ions OHExprimentalement, on a trouv, 25C que l'eau se dissocie 1,8 x 10-7%, ce qui donne 1,0 x 10-7 d'ions H+ et 1,0 x 107 d'ions OH-. [H + ][OH - ]
Kc =
[H 2 O] (I.1) La concentration de l'eau est tellement grande (55,6 mol/l) qu'une dissociation de 1,0 x 10-7 mole est ngligeable et la concentration de l'eau ne varie pas l'quilibre. Kc = [H+].[OH-] Kc = (1,0 x 10-7) . (1,0 x 10-7)
I.3. PHENOMENE D'HYDRATATION [6].
Lorsqu'on dissout un solut dans l'eau, les molcules du solut se dispersent parmi celles du solvant. Ces dernires, suite leur polarit ( = 1,85 D) leur possibilit de former des liaisons hydrognes, peuvent ioniser les molcules du solut si elles ne l'taient pas auparavant ; et aprs suite la constante dilectrique leve de l'eau ( = 78 25C), les molcules ionises de solut peuvent tre dissocies, c'est--dire, spare en ions positifs appels cations et ngatifs dnomms anions. Ces ions sont gnralement solvats (hydrats) c'est-dire associes aux molcules de solvant. L'ensemble d'interaction entre le solvant et le solut lors de la dissolution est appel phnomne de solvatation ou hydratation dans le cas des solutions aqueuses. L'importance de la dissociation ionique dpend aussi de la nature du solvant : l'eau est un solvant dissociant, le benzne par exemple est un solvant peu dissociant ( = 2,3). Remarquons que la dissociation d'un lectrolyte faible augmente avec la dilution et avec la temprature.
I.4. L'ACTIVITE.
DEBYE et HCKEL[6] ont labor en 1923 une thorie de l'attraction inter ionique destine interprter le comportement des lectrolytes en solution et de rendre compte par exemple des diffrences entre les prvisions de la loi d'action de masses et les rsultats exprimentaux.
En fait, les ions en solutions ne sont pas totalement indpendants, mais exercent les uns sur les autres une action distance suite l'attraction coulombienne. Cette interaction est d'autant plus forte que les ions sont plus rapprochs. C'est-dire que la concentration est leve. Aussi et principalement dans une solution concentre, les lectrolytes se comportent et tout se passe comme si la concentration effective des ions
taient plus faible que la concentration analytique suite ces interactions. D'o on a introduit le terme activit, dsign par la lettre a, pour reprsenter cette concentration effective des ions. Ainsi par exemple, tant que la concentration ionique totale de la solution est infrieure 10-3 M ; la mesure de la constante d'quilibre est correctement donne par l'utilisation des concentrations (molaires). Mais en solution plus concentre, la loi d'action de masse doit, en principe tre exprime en fonction des activits. On considre que l'activit diffre de la concentration par un facteur de correction que l'on appelle coefficient d'activit f. On a donc : a = f.c (I.2) le coefficient d'activit tend vers un et l'activit vers la concentration pour des solutions suffisamment dilues.
I.5. FORCE IONIQUE.
Comme l'cart entre la concentration effective et la concentration analytique est de des interactions Coulombiennes. Il sera d'autant plus grand qu'il y aura d'ions en solutions et que leur charge sera plus grande. Aussi on a dfini une grandeur caractristique d'une solution et qui dpendrait justement de ces facteurs savoir le nombre d'ions prsents et leur charge[6]. Cette grandeur porte le nom de force ionique d'une solution. Elle est dsigne par la lettre I et est calcule par la formule : 1n 2
I = ? Z i Ci
(I.3)
2
i =1
O Z est la charge de l'ion et C sa concentration molaire.
Si l'on se place une chelle submicroscopique (de l'ordre de la dimension des ions), la rpartition uniforme et l'lectroneutralit des solutions ne sont plus respects : par exemple, au voisinage d'un ion positif, il y a en moyenne davantage d'ions ngatifs que d'ions positifs, en vertu de la loi Coulombienne. On peut dire qu'un ion positif est entour d'une atmosphre ionique ou lectrique, l'ion central et son atmosphre ionique o prdominent les ions ngatifs et rciproquement. Sous l'action d'un champ lectrique, l'ion central et son atmosphre sont attirs en sens inverse, et on comprend que plus la concentration est grande plus cette mise en mouvement est difficile.
Autrement dit, ces interactions lectrostatiques empchent la solution d'tre idales, et mme pour des concentrations trs faibles son activit est diffrente de sa concentration. L'activit d'une solution d'lectrolyte a la mme dfinition que pour une solution neutre : c'est la concentration d'une solution idale qui donnerait effet osmotique ou cryoscopique. DEBYE et HCKEL[7],, en posant l'hypothse que l'cart est d exclusivement aux effets lectrostatiques ( ceci n'est qu'approch, il faut remplacer exclusivement par essentiellement ), on russit calculer les coefficients d'activit et les mobilits d'ions. Leurs rsultats concordent avec l'exprience pour des solutions dilues. Ils ont trouv en particulier pour les lectrolytes forts ( = 1) ; la relation :
=
-bC
(I.4) L'expression qu'ils donnent du coefficient d'activit d'un ion i est de la forme :
Log i
= - AZ 2 I (I.5)
i
1+I O A et sont des quantits dcroissantes de la solution, de concentration molaire (Ci) et de la valence Zi ( en se rfrant la formule I.5), cette formule montre bien que l'activit d'un ion dpend de tous les autres ions contenues dans la solution, ce qui est naturel puisque tous les ions ont des interactions lectrostatiques avec l'ion considr. Dans le cas o I est trs petit, de telle sorte que
I soit ngligeable devant 1,
c'est--dire en pratique pour I de l'ordre de 10-3 au plus, la formule prcdente se simplifie, donne tous calculs faits, la temprature ordinaire : 10 i
Log i = -0,5Z I
2
(I.6) La thorie de DEBYE et HCKEL n'est valable que pour les solutions dilues. On voit d'ailleurs que la formule (I.3) ne donne que des valeurs de infrieure 1, alors exprimentalement peut prendre des valeurs suprieures l'unit pour des solutions concentres. Dans ce cas, les formules sont plus compliques et ne sont d'ailleurs qu'empiriques : aucune thorie complte n'a t propose. Il convient de faire remarquer que la thorie de DEBYE et HCKEL donne les coefficients d'activit pour chaque ion. Il est facile d'en dduire celui d'lectrolytes pris dans son
ensemble : c'est ce dernier coefficient qui est accessible l'exprience, par cryoscopie,
par exemple. Si
et
sont les coefficients de l'anion et du cation d'un lectrolyte binaire, le
coefficient de l'lectrolyte est tel que :

Par Malala Ibakipuo jacques Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) 6 AC
2
(I.7)
I.6. SOLUTIONS D'ELECTROLYTES.

I.6.1. PROPRIETES GENERALES DES SOLUTIONS D'ELECTROLYTES[7].
Les solutions lectrolytiques, solutions de sels, de bases et acides, sont caractrises par deux proprits essentielles, qui les sparent des autres solutions : a. elles n'obissent pas aux lois de RAOULT et de VAN'T HOFF ; b. elles conduisent le courant lectriques.
I.6.2. ECART AUX LOIS DE RAOULT
Si l'on tudie la variation cryoscopique () en fonction de la concentration molaire m, on trouve le rsultat schmatis par la figure 1, et on constate que les courbes sont situes beaucoup plus bas que celle qui correspond une solution de molcules neutres, et que l'extrapolation concentration nulle aboutit des points dont l'ordonne est double, triple... du rsultat thorique[7]. -
degr par mole

m
3x1,86 BaCl2 2x1,86 KCl 1,86

MgSO
Courbe thorique
m=
c (nombre de mole)
M (1l de solvant )
Figure 1. Ce rsultat est facile interprter, si l'on veut bien se souvenir que les lois de RAOULT comptent les particules dissoutes. Ces carts prouvent qu'il y a davantage de particules que prvu, et qu' la limite le nombre thorique de molcules est multipli par un nombre entier.
L'cart aux lois de RAOULT suggre donc que trs fortement les molcules dissoutes se dissocient en un nombre entier des particules plus petites qu'on appelle des ions ( en deux particules de KCl, en trois pour BaCl2, etc.). Une autre constatation importante est que, mme concentration trs faible, les solutions lectrolytiques sont trs loin de l'idalit : en effet, contrairement au sucre par exemple, la courbe ne tend pas vers une horizontale quand m tend vers
zro. Il faudra donc expliquer le fait que, mme infiniment dilues, les solutions lectrolytiques ne sont pas idales.
I.6.3.LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LE COURANT ELECTRIQUE[7].
L'eau pure a une rsistivit trs leve, de l'ordre de 2000 .m. Ds qu'on y dissout des quantits, mme trs faibles, de sel, d'acide ou de base, la rsistivit chute de faon considrable : pour une concentration molaire de 10-3, une solution de KCl a une rsistivit de 78,5 .m. Celle-ci tombe 0,1 .m pour une concentration de 1 molale. nous pouvons considrer du moins l'eau pure comme un isolant. Cette proprit de conductivit lectrique indique que les produits de dissociation des molcules dissoutes sont charges lectriquement. Si l'on soumet le solut un champ lectrique, ces ions se dplacent parmi les molcules d'eau. Ils peuvent tre recueilli au niveau des lectrodes (lectrolyses). On peut donc poser comme certain qu'au cours de la dissolution, les lectrolytes se dissocient totalement ou partiellement en ions, particules charges les unes positivement et les autres ngativement (anions). Comme chaque molcule avant sa dissociation est lectriquement neutre, la charge positive porte par les cations ou les ions auxquels elle donne naissance est gale moins en valeurs absolue moins la charge porte par les cations. Les cations et anions se repartissent uniformment dans la solution, de telle sorte que si l'on considre un volume suffisamment grand de solution, la charge positive totale des cations est gale ( en valeur absolue) la charge ngative totale des anions. Cette loi, dite loi d'lectroneutralit, est une proprit fondamentale de toute solution lectrolytique, l'chelle macroscopique du moins. Exemple de dissociation lectrolytique KCl K+ + ClNaOH Na+ + OH-
3 Ca(NO3) Ca+2 + 2NO Par Malala Ibakipuo jacques Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) 8 I.6.4. NOTION DE CONCENTRATION EQUIVALENTE [7].
Les quantits d'ions prsents dans une solutions ne s'expriment pas en ion-gramme, mais en quivalent-gramme. Un quivalent-gramme ou Faraday d'un ion est la quantit de cet ion qui transporte une charge gale un lectron-gramme ou Faraday ( en valeur absolue). Ainsi un ion-gramme de Na+, de ca+2, de Al+3 reprsente respectivement 1, 2, 3 quivalentsgrammes de cations que d'anions, puis qu'elle est lectriquement neutre. La concentration d'un ion donn exprime en quivalentgramme par litre s'appelle concentration quivalente. Par extension, on parle galement de la concentration quivalente d'un lectrolyte : c'est celle de chacun des ions auxquels il donnerait naissance s'il tait compltement dissoci. Ainsi une solution molaire de CaCl2 a une concentration quivalente gale deux quivalents par litre. Nous dsignerons la concentration quivalente par C. Si chaque molcule d'un lectrolyte donne naissance nc cations de valence Zc ( et na anions de valence Za), et si cet lectrolyte a une molarit m, la concentration quivalente C de cet lectrolyte est : C = m.na.Za = m.nc.Zc (I.8) La structure des lectrolytes et de l'eau l'tat solide permet de comprendre leurs diffrences de rsistivit l'tat liquide. La glace est un cristal molculaire qui se liqufie en restant l'tat molculaire. Chaque molcule tant neutre, l'eau est isolante. Certains lectrolytes sont des cristaux ioniques (KCl par exemple) et quand ils passent l'tat liquide fondu ou
dissous, ils sont conducteurs : les ions se sparent les uns les autres (dissociations totales). D'autres lectrolytes sont des cristaux caractre ionique partielle, c'est--dire les liaisons sont hybrides de liaison atomique et de liaison ionique. A l'tat pur et liquide, ils sont peu conducteurs (dissociations partielle), mais le deviennent fortement quand ils sont dissout dans l'eau (dissociation presque totale) : tel est le cas de HCl. L'acide actique par contre qui possde une liaison caractre plus fortement covalentiel, ne se dissocie que faiblement, mme dans l'eau. KI solide Dissociation du cristal Endothermique + 5 Kcal K+(hydrat) I-(hydrat) Destruction du cristal Endoenergetique + 148 Kcal Solvatation des ions Exoenergetique + 143 Kcal K++ IPar Malala Ibakipuo jacques Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) 9
La dissociation des lectrolytes temprature ordinaire s'explique par la forte constante dilectrique de l'eau, lie son caractre trs fortement polaire. Dans l'eau, en effet, les forces lectrostatiques qui assurent la cohsion des cristaux ioniques
sont considrablement diminues (mais elles ne sont pas annules). Dans un solvant faible constante dilectrique, l'attraction ionsolvant est trs petite, en raison du faible caractre de ce dernier ; par suite, l'nergie de solvatation est trs petite et tout fait insuffisante pour compenser l'nergie de liaison du cristal : la dissolution ne peut avoir lieu. Effectivement, les sels sont insolubles dans les solvants organiques sans caractre polaire tel que le benzne. Ils le sont par contre un peu dans l'alcool thylique.
I.6.5. COEFFICIENT DE DISSOCIATIONOSMOLALITE ET OSMOLARITE D'UNE SOLUTION ELECTROLYTIQUE [7].
Les lectrolytes peuvent tre partiellement ou totalement dissocis. Le paramtre est la proportion des molcules dissocies, on l'appelle coefficient de dissociation. Soit un lectrolyte de molalit m, appelons p le nombre d'ions que forme une molcule dissocie. Calculons le nombre total de particules dissoutes. Nombre total de particules = nombres de molcules neutres + nombres d'ions Nombre total de particules = m(1-) + mp Nombre total de particules = m[(1+(p-1)]
CHAPITRE II. TENSION SUPERFICIELLE.
II.1. INTRODUCTION.
Soit un systme comprenant deux phases et , il existe une surface qui spare ces deux phases. Cette surface est habituellement appele interface si et sont deux phases condenses et simplement surface si est une phase condense, liquide ou solide, et un gaz[7]. Dans le cas le plus simple d'un liquide et de sa vapeur, il faut remarquer que, s'il s'agit des molcules, celles-ci la surface ne sont pas dans le mme tat nergtique qu'elles sont dans la masse du liquide. En effet, les interactions, dans la masse du liquide, ne s'exercent que dans la moiti de l'espace pour les molcules de surface. En gnral il faut fournir de l'nergie pour augmenter la surface d'un systme c'est--dire augmenter le nombre des molcules dans la masse, c'est dire que les molcules de surface possdent une nergie moyenne suprieure l'nergie moyenne des molcules dans la masse, cette diffrence d'nergie correspond aux liaisons intermolculaires rompues lors du passage des molcules de la masse la surface. Comme on a un systme l'quilibre correspond une nergie minimale, un systme isol aura tendance adopter une configuration dont l'aire de la surface sera minimale[8].
II.2. DEFINITION [9], [10]

La tension superficielle est une force rsultante de la cohsion, qui abaisse au minimum le nombre de molcules la surface d'un liquide. Cela cre une sorte d'enveloppe invisible qui occupe la plus petite surface possible. La tension superficielle reprsente la force de la pellicule de la surface du liquide[9]. De la diffrence des interactions entre atomes ou molcules qui s'exercent au niveau d'une interface rsulte une force appele tension interfaciale . La tension interfaciale s'exerce paralllement la surface et s'oppose l'accroissement de celle-ci. Le nom tension
superficielle est rserv au cas o les deux phases en prsence sont un liquide et l'autre un gaz. L'enthalpie libre d'un tel systme doit faire intervenir le travail correspondant la tension interfaciale. Ce travail est proportionnel la variation de surface puisque cette variation de surface est elle-mme proportionnelle au nombre de molcules ou atomes qui quittent la masse pour venir la surface. s'crire : Dans ces conditions, l'expression diffrentielle de l'enthalpie libre du systme peut
dG = - SdT + VdP + dA (II.1) o : S est l'entropie T est la temprature absolue V est le volume P est la pression est la tension interfaciale ou la tension superficielle A l'aire de l'interface ou de la surface Puisque dG est une diffrentielle totale, on peut crire : ?? =?
dG
? dA ?
TP
(II.2) Cette quantit se dfinit aussi comme la force F par unit de longueur L agissant le long de n'importe quel contour de la surface d'un liquide et tendant le resserrer. =F
L
(II.3) Lorsqu'on augmente la longueur du contour de la surface, celle-ci gale 2L, la tension superficielle devient : =F
2L
(II.4) UNITE. La tension interfacielle ou la tension superficielle s'exprime en J/m. comme les rsultats sont souvent donnes en erg/cm on notera que 1 erg/cm = 1 mJ/m. naturellement on peut encore exprimer en mN/m (milli newton par mtre) c'est--dire force divise par une longueur. Souvent aussi on utilise en CGS : 1 dyne/cm = 1N/m Pour beaucoup de liquides la temprature ordinaire est comprise entre 15 et 50 mJ/m et pour l'eau elle vaut 73 mJ/m ; cette valeur leve rsultant de l'importance des liaisons hydrognes existant entre molcules.
Par Malala Ibakipuo jacques
Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) 12
II.3. LOIS GENERALES .

II.3.1. LOI DE LAPLACE.
C'est une quation importante impliquant la tension de surface (ou la tension interfaciale). Elle exprime la diminution de la pression de part et d'autre d'une surface courbe en fonction des principaux rayons de courbure. En effet, partir d'une bulle de gaz sphrique (ou gouttelette sphrique) de rayon r dans un liquide, LAPLACE fait correspondre un certain travail de la pression extrieure Pext et la tension superficielle par ce qu'une contraction entrane une diminution d'nergie de surface, l'quilibre. Cette tendance la contraction est quilibre par une augmentation de la pression (surpression P) dans la goutte. La condition de ralisation de cet quilibre est que l'nergie totale du systme soit minimale. Aussi la variation de la pression est: ?11?
P = Pint - Pext
=?+? (II.5) ? r1
r
2?
C'est l'quation de LAPLACE. Il est opportun de signaler qu'en absence de force gravitationnelle, une goutte est sphrique[10].. C'est cette forme qui correspond au minimum
de la surface et partant l'nergie libre minimale de surface. Dans ces conditions r1 et r2 sont gaux et l'expression prend la forme suivante :
P = P int - Pext =
r
(II.6) Ce rsultat n'est valable que pour les interfaces gaz-liquide, liquide-liquide et une surface sphrique
II.3.2. LOI DE YOUNG.
Lorsqu'on verse une quantit de liquide sur un solide, deux possibilits existent. Si les forces de cohsion du liquide sont plus grandes que les forces attractives du solide, le liquide ne s'tale pas. Dans le cas contraire le liquide s'tale sur le solide ; on dit qu'il mouille le solide. En fait l'talement du liquide dpend des interfaces liquide-liquide (LL), liquide-solide (LS), et solide-gaz (SG) [10]. Les figures 1 et 2 donnent la reprsentation vectorielle des tensions interfaciales conditionnant l'quilibre.
LG
Goutte
SG
M
SL
SG
M
SL
Fig.1. fig.2. A l'quilibre, au point M commun aux trois phases, les trois forces diriges tangentiellement doivent s'annuler. Il en est de mme de leur projection sur un axe passant par le plan de la surface suppose plane de solide. On a l'quilibre :
SG LG
= Cos +
SL
(II.7) C'est la loi de Young. La valeur de Cos donc de renseigne sur les proprits mouillantes du liquide. verre. Si 0 < < 90 le liquide mouille le solide, c'est le cas de l'eau sur le verre. Si 90 < < 180 le liquide ne mouille pas le solide, c'est le cas du mercure sur le
II.4. PRINCIPAUX FACTEURS MODIFIANT TENSION SUPERFICIELLE [10].

Dans le cas d'un liquide deux facteurs peuvent modifier la tension superficielle ; il s'agit de la temprature et de la composition de surface. Dans le cas d'un solide s'ajoute l'orientation cristalline. En effet, le nombre des liaisons rompues autour par exemple d'un atome, est fonction de l'arrangement cristallin au niveau de la face naturelle considre. En gnral, l'lvation de la temprature diminue la tension superficielle puisqu'il y a diminution des forces intermolculaires. L'quation empirique suivante donne avec prcision la variation de avec la temprature T pour beaucoup de liquide : 11
=
(1 - T
)9
(II.8)
O
est un paramtre empirique caractristique du liquide considr et T
la
temprature critique de la substance considre pour laquelle la tension superficielle est nulle puisqu'il n'existe plus qu'une phase, l'interface liquide-vapeur disparaissant.
Le changement de la composition de surface modifie la tension superficielle, principalement en milieu aqueux. Les substances utilises dans ce but portent le nom de tensio-actifs et diminuent la tension superficielle peut tre augmente par apport des sels ionisables. La plupart de ses composs modifient aussi le PH de la solution.
II.5. APPLICATION DE LA TENSION SUPERFICIELLE.

1. LE COMPTE-GOUTTE [10].
Cet instrument utilis pour dlivrer une quantit prdtermine du liquide, pour une modification ou pour un titrage en chimie, illustre la force associe la tension superficielle de ce liquide. En effet, une goutte de liquide qui mouille le tube du comptegoutte de liquide ne tombera par orifice circulaire que si elle assez pesante pour vaincre la force de tension superficielle, ce moment, on peut crire la relation suivante :
P = 2R
(II.9)
m.g = 2R
(II.10) O
R est le rayon de l'extrmit du compte-goutte est la tension superficielle du liquide m est la masse de la goutte La relation liant m s, on utilisera donc pas le mme comptegoutte pour dlivrer des mdicaments diffrents.
2. FLOTTAISON SUR L'EAU [10].
Il n'est pas trs difficile de faire flotter une lame de rasoir la surface d'un verre d'eau. L'objet reste aussi en quilibre, comme s'il reposait sur une membrane lastique : cette lasticit est en effet l'illustration de la tension superficielle de l'interface air-eau. Si l'on dpos une microgoutte d'un agent tensio-actif dans ce verre d'eau, la lame de rasoir va aussi sombrer : la tension superficielle de l'eau a t diminu trs sensiblement. On explique de la mme faon que certains insectes peuvent marcher la surface de l'eau . la tension superficielle est suffisante par rapport au poids de l'insecte pour ne pas mouiller les pattes de l'insecte (angle de contact proche de 180) et empchent leur immersion. 3. COMPORTEMENT EN APESANTEUR [11] La tension superficielle est aussi importante en apesanteur ; ainsi, lors d'un vol dans l'espace, les liquides ne peuvent pas tre stocks dans des conteneurs ouverts car ils tendraient en suivre les parois.
IIme PARTIE PRATIQUE

CHAPITRE.III. MESURE DE LA TENSION SUPERFICIELLE

III.1. INTRODUCTION [10], [12], 13].
Il y a plusieurs mthodes qui nous permettent la mesure de tension superficielle des liquides et de la tension interfaciale des interfaces liquide-liquide. Nous citerosns parmi ces mthodes : la mthode de la lame de wilhemy, la methode de l'anneau du noy, la methode de la force de traction maximale, la methode de la goutte tournante, la mthode de la pression de la bulle . Et enfin la mthode de poids de goutte ou la mthode de la goutte tombante qui sera la base de notre travail. C'est pourquoi nous utilisons la mthode du poids de goutte. Cette mthode, tablit par HARKINS et BROWN consiste dterminer le volume de liquide qui s'coule lorsqu'un certain nombre des gouttes se dtachent de l'extrmit calibre d'une pipette. On en dduit le volume V et la masse m est gale V. pour une goutte, tant la densit du liquide. Or le poids d'une goutte est fonction du diamtre de l'extrmit de la pipette et de la tension superficielle du liquide. Ainsi r etant le rayon de cette extrmit, la tension de Tate donne :
2 . =V ..g = m.g (III.1) HARKINS et BROWN font remarquer que la loi de Tate ne tient pas compte du fait que le poids d'une goutte est aussi fonction de sa forme. Cette forme est son tour 1 fonction du rapport entre une certaine dimension linaire du volume de la goutte note
V .
3
?? ?r? Ainsi, la relation de Tate est corrige d'un facteur ? 1 ? et l'expression (III.1) prend la ?? forme suivante :
?V3?
?? ?r?
m g = 2 r? 1 ?
(III.2) ?? ? V 3? Ce qui donne pour la tension superficielle la relation suivante : =

mg
(III.3) ?1? 2. . .r?V 3 ? ??

??
?? ?r? ces auteurs ont tabli un tableau donnant les valeurs de en fonction du rapport ? 1 ? et ?? ? V 3? montr le domaine de fiabilit des rsultats exprimentaux. Ce domaine varie de 0,6 1,2. WILKINSON a apport des amliorations dans la technique de la mesure du volume de la goutte (ou poids de la goutte) pour la mesure des tensions superficielles et interfaciales . On dfinit la constante capillaire a par l'quation suivante : 1 ? 2. ? 2
a=??
? g? (III.4) o :
: la tension de surface de liquide : la diffrence des densits entre le liquide et l'air sec g : la valeur locale de l'acclration de la gravit Le calcul de la tension superficielle () est base sur la relation entre
RR
1 et .
a
V3
O R est le rayon extrieur l'extrmit de la pipette de mesure et V est le volume moyen de la pipette. Le mrite de WILKINSON est d'avoir tabli un tableau des valeurs de 0,06 et 1,049.
R
1
comprise entre
V3
La mesure de la tension superficielle est simple et comprend trois tapes : 1 1. on calcule R puis l'on dtermine dans le tableau la valeur correspondante de R
a
V3
2. on calcule alors la constante capillaire a, connaissant la valeur de R 3. on calcule la tension superficielle tire de (III.4)
g.a
2
=
2
III.2. MESURE EXPERIMENTALE DE LA TENSION SUPERFICIELLE [14]

Pour mesurer la tension superficielle de nos chantillons, nous avons utilis la mthode de la goutte tombante, pour ce faire, nous nous sommes servis de la pipette de Duclaux. Le principe de la mesure repose sur le comptage de nombre des gouttes pousant un volume dtermin de l'eau de densit d la temprature ambiante. La tension superficielle par cette mthode est donne par la relation : =0
n
0dn
(III.5) o : : tensions superficielle 0 : tensions superficielle de l'eau la temprature ambiante ( 72,6 dynes/cm) n : le nombre de goutte de la solution saline n0 : le nombre de goutte d'eau
d : densit du liquide la temprature ambiante deviendra : Notre relation (III.1) qui nous sert de base de calcul de la tensions superficielle
n0
(T - P)
=
o :
n (V - P)
(III.6) : tensions superficielle 0 : tensions superficielle de l'eau la temprature ambiante ( 72,6 dynes/cm) n : le nombre de goutte de la solution saline n0 : le nombre de goutte d'eau T : la masse de la solution saline P : la masse du pycnomtre vide V : la masse du pycnomtre rempli d'eau
III.3. MATERIELS ET REACTIFS [14]

- La pipette de Duclaux - Un bcher de 100 ml - Deux statifs
- Balance du type SARTORIUS - Pycnomtre - Nacl pour analyse - KCl - Burette 50 ml Fig.1. pipette de Duclaux
III.4. MODE OPERATOIRE.

Fixer la pipette de Duclaux sur le statif et placer un bcher en dessous de l'appareil pour recueillir les gouttes formes. Lorsqu'on va commencer l'goutter, verser pralablement dans la pipette de Duclaux pralablement lave et rince l'eau distille, un certain volume du liquide. Le volume du liquide doit dpasser de quelque centimtre le trait suprieur de l'appareil. le comptage du nombre de goutte dbute lorsque le mnisque du liquide atteint lgrement le trait suprieur. La vitesse d'gouttage du liquide doit se faire telle manire que les gouttes aient le temps de se former avant de tomber. Le rglage de la vitesse se fait l'aide de pince de Mohr. On utilisera le volume audessus du trait suprieur, compter le nombre de goutte (n) du liquide et le courant d'air doit tre vit lors du comptage de goutte[12].
III.5. RESULTAT ET DISCUSSION

Le tableau ci-dessous nous donne les masses de nos diffrents chantillons, les concentrations en g/l et les tensions superficielles correspondantes de NaCl
Tableau I. les diffrentes masses, concentrations et tensions superficielles de NaCl

Masse du sel en g C en g/l 0,9623 1,6972 2,6474 2,6888 3,2444 41,8391304 56,5733333 64,5707317 64,7903614 72,0977778 Tension superficielle en dyne/cm 27c 73,1067588 73,9786547 74,6750943 74,8563409 74,4953288
Graphique I. exprimant la tension superficielle de NaCl en fonction de la concentration en g/l Graphique exprimant la tension superficielle de NaCl en dyne/cm en fonction de la concentration en g/l 75,5 75 74,5 74 73,5 73 72,5 72 41,8391304 56,5733333 64,5707317 64,7903614 72,0977778 concentration en g/l
Le tableau ci-dessous nous donne les masses de nos diffrents chantillons, les concentrations en g/l et les tensions superficielles correspondantes de KCl Tableau II. les diffrentes masses, concentrations et tensions superficielles de KCl
masse du sel en g C en g/l 0,6162 0,804 1,5947 1,9788 2,4132 51,35 47,29411765 83,93157895 141,3428571 67,03333333 Tension superficielle dyne/cm 27c 72,95796419 73,28733214 74,08287829 74,03494084 74,43769618
Graphique II. exprimant la tension superficielle de KCl en fonction de la concentration en g/l Graphique exprimant la variation de la tension superficielle en dyne/cm de KCl en fonction de la concentration 75 74,5 74 73,5 73 72,5 72 51,35 61,84615385 113,9071429 131,92 141,9529412 Concentration en g/l Les rsultats des diffrentes mesures des tensions superficielles des lectrolytes
que nous avons utiliss notamment le KCl et NaCl consigns dans les tableaux I et II montrent que ; cette grandeur physicochimique croit avec la concentration et ce qui signifie l'augmentation de surface de tension (interface) quand on ajoute les sels inorganiques dans l'eau. en comparant l'volution de deux lectrolytes ; on remarque le KCl fait varier sensiblement la tension superficielle que le NaCl bien que nous n'avons pas utilis les mmes masses mais ceci se fait remarquer aux dernires valeurs de deux tableaux. Ceci corrobore avec les rsultats de Matubayasi et al qui conclut que la force d'hydratation dcrot du lithium au csium et donc elle est plus importante dans le Na que dans le K
CONCLUSION
Dans notre tude, nous avons effectu la pese pour dterminer la masse de nos diffrents chantillons (NaCl et KCl). Nos chantillons de NaCl et KCl sont l'tat solide. Nous avons utilis le NaCl pour analyse et KCl pur. Le NaCl et KCl ont t dissout dans l'eau pour nous permettre de calculer la densit de la solution qui nous sera utile dans la mesure de la tension superficielle. La tension superficielle de l'eau 27C est de 72,6 dynes/cm, lorsque les quantits diffrentes quantits diffrentes de sel (NaCL et KCl) sont ajoutes ; elles modifient sensiblement la tension superficielle de l'eau. Cette variation de la tension superficielle est fortement dpendante de la densit de la solution. A la lumire des rsultats obtenus, nous avons observ que la variation de la concentration nous a permis d'obtenir diffrentes valeurs de tension superficielle qui taient diffrentes les unes des autres.
L'oeuvre humaine tant imparfaite, nous sommes ouverts toutes critiques et suggestions.
BIBLIOGRAPHIE
N NOM OUVRAGES 1. C. MULENGA MBOMBO : Cours de chimie collodale et chimie de surface, 2me licence, unikin, indit20012002 2. ILINGA LOPAKA Bernard : Cours de phnomnes superficiels, 2me licence chimie, 2004-2005 3. Journal of colloid and interface science 209, 398-409 4. www.geocities.com/capecanaveral/9305/acides.htm 5. www.er.uqam.ca/nobel/r31250/CHI1512/EXP3_ion.htm 6. NOKI VESITULUTA : Chimie inorganique, note de cours, premier graduat, 2003-2004 7. F.GREMY et F. LETTERIER : Biophysique gnrale tome 1, physicochimie, biologie et mdicale lectrophysiologie-acoustique, 2me d. 20. rue de vaugiraud, 75006, paris 1975
France. 8. KASANGA LENGWE : Memoire unikin, 1997 9. www.ceramicstoday.com/articles/surface-tension-french.html 10. RICHARD WEMBONYAMA OLELA : Travail de fin de cycle, unikin, 20012002 11. MICROSOFT ENCARTA 2005 12. MALONDA MAVUNGU Roger : Memoire unikin, 2001-2002 13. www.kibron.com/fr/science 14. NGOY BOLOKOMBE LISAFOO'TSHI Pitshou : Memoire unikin, p.32-33, 2001-2002
TABLE DES MATIERES. EPIGRAPHE ..................................................................................................... .......................... I DEDICACE.................................................................................. ..............................................II AVANT-PROPOS. ..................................................................................................... ............. III IIEME PARTIE : PRATIQUE ............................................................................................. IV INTRODUCTION......................................................................... ............................................. 1 CHAPITRE I. LES ELECTROLYTES ..................................................................................... 2 I.1. DEFINITION. ..................................................................................................... ............. 2
I.1.1. ELECTROLYTES FORTS....................................................................................... 2 I.1.2. ELECTROLYTES FAIBLES. .................................................................................. 2 I.3. PHENOMENE D'HYDRATATION........................................................................ ....... 3 I.4. L'ACTIVITE. ..................................................................................................... ............. 3 I.5. FORCE IONIQUE. ..................................................................................................... ..... 4 I.6. SOLUTIONS D'ELECTROLYTES..................................................................... ........... 6 I.6.1. PROPRIETES GENERALES DES SOLUTIONS D'ELECTROLYTES. ............. 6 I.6.2. ECART AUX LOIS DE RAOULT .......................................................................... 6 I.6.3.LES SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES ET LE COURANT ELECTRIQUE. .... 7 I.6.4. NOTION DE CONCENTRATION EQUIVALENTE. ............................................ 8 I.6.5. COEFFICIENT DE DISSOCIATION-OSMOLALITE ET OSMOLARITE D'UNE SOLUTION ELECTROLYTIQUE. ..................................................................... 9 CHAPITRE II. TENSION SUPERFICIELLE. ........................................................................ 10
II.1. INTRODUCTION. ..................................................................................................... .. 10 II.2. DEFINITION................................................................................ ................................ 10 II.3. LOIS GENERALES . ................................................................................................... 12 II.3.1. LOI DE LAPLACE. .............................................................................................. 12 II.3.2. LOI DE YOUNG. .................................................................................................. 12 II.4. PRINCIPAUX FACTEURS MODIFIANT TENSION SUPERFICIELLE. ............... 13 II.5. APPLICATION DE LA TENSION SUPERFICIELLE. ............................................. 14 1. LE COMPTE-GOUTTE. ............................................................................................. 14 2. FLOTTAISON SUR L'EAU. ...................................................................................... 14 3. COMPORTEMENT EN APESANTEUR ................................................................... 14 CHAPITRE.III. MESURE DE LA TENSION SUPERFICIELLE.......................................... 16 III.1. INTRODUCTION......................................................................... .............................. 16 III.2. MESURE EXPERIMENTALE DE LA TENSION SUPERFICIELLE ..................... 18
III.3. MATERIELS ET REACTIFS................................................................................... .. 19 III.4. MODE OPERATOIRE. .............................................................................................. 20 III.5. RESULTAT ET DISCUSSION .................................................................................. 20 CONCLUSION ..................................................................................................... ................... 22
Par Malala Ibakipuo jacques

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Etude de la tension superficielle des solutions d'lectrolytes en fonction de la concentration pression et temprature constantes (cas de NaCl et KCl) I

CHAPITRE I. LES ELECTROLYTES

O Z est la charge de l'ion et C sa concentration molaire.

sont les coefficients de l'anion et du cation d'un lectrolyte binaire, le

coefficient de l'lectrolyte est tel que :

I.6. SOLUTIONS D'ELECTROLYTES.

degr par mole

3x1,86 BaCl2 2x1,86 KCl 1,86

CHAPITRE II. TENSION SUPERFICIELLE.

II.2. DEFINITION [9], [10]

II.3. LOIS GENERALES .

II.4. PRINCIPAUX FACTEURS MODIFIANT TENSION SUPERFICIELLE [10].

est un paramtre empirique caractristique du liquide considr et T

II.5. APPLICATION DE LA TENSION SUPERFICIELLE.

IIme PARTIE PRATIQUE

CHAPITRE.III. MESURE DE LA TENSION SUPERFICIELLE

(III.2) ?? ? V 3? Ce qui donne pour la tension superficielle la relation suivante : =

(III.3) ?1? 2. . .r?V 3 ? ??

III.2. MESURE EXPERIMENTALE DE LA TENSION SUPERFICIELLE [14]

III.3. MATERIELS ET REACTIFS [14]

III.4. MODE OPERATOIRE.

III.5. RESULTAT ET DISCUSSION

Tableau I. les diffrentes masses, concentrations et tensions superficielles de NaCl

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