Plan

1‐‐ Généralités sur la chimie

FSAC- 2‐‐ Propriétés de l’eau
Licence Professionnelle 3‐‐ Caractères physico‐chimiques de l’eau
4– L’eau référence de nos unités de mesure
Gestion de l’Assainissement en Milieu Urbain 5‐‐ Cycle hydrologique et utilisation de l'eau
GAMU 6‐‐ Ressources en eau : l’hydrosphère
7‐‐ Réactions chimiques en solution aqueuse
8‐‐ Thermochimie : application du 1er principe à la chimie
9– Technologies rendant l’eau ultrapure
10‐‐ Fondements de la chimie : changements physiques et
chimiques
CHAFI M. 11– quelques utilisations de l’eau
12– Analyse de l’eau ‐ Pollution
13‐‐ Réglementation

L'eau est indispensable à la vie humaine ‐ pour la santé et la survie, ainsi que
pour la production d'aliments et les activités économiques.
Pourtant, +1 milliard de personnes n'ont pas accès à un approvisionnement de
base d'eau salubre et +2 milliards de personnes n'ont pas accès à des services
adéquats d'assainissement, première cause des maladies liées à l'eau.
On a souvent fait valoir sur la scène internationale que le fait de reconnaître que
« l'eau est un droit fondamental » serait l'une des mesures les plus importantes
prise pour relever le défi consistant à fournir aux populations l'élément le plus
fondamental de la vie.
Dans le monde
22 % des ressources en eau servent à l'industrie, mais de façon très
inégale. Dans les pays à revenus élevés, 59 % de l'eau est utilisée par
l'industrie, alors que c'est seulement 8 % dans les pays à revenus
faibles.
Environ 70 % de l'ensemble de l'eau douce disponible est utilisée par
l'agriculture, et seulement 8 % va à l'utilisation domestique.

L'eau sert
Sommes‐nous conscients qu'au‐delà de 3 millions de personnes meurent chaque année, A faire vivre les êtres humains
principalement des enfants, suite à des maladies causées par des eaux insalubres ?
A héberger et nourrir les animaux aquatiques
Au cours du 20e siècle, la consommation d'eau a augmenté deux fois plus vite que la A faire tourner des machines
population. A éteindre le feu
A remplir des réservoirs
Source à la protéger. A couler par les robinets
A tout laver
A transporter les bateaux et les marchandises,
A nourrir les plantes et pour les loisirs.
 Problèmes inhérents à l'eau :
Manque d’eau potable : cette pénurie risque d'affecter le tiers de la population
mondiale d'ici 2025. La sècheresse peut détruire les
cultures et tuer les êtres vivants.
L’eau polluée : Les engrais mal utilisés polluent les eaux souterraines.
La pollution de l'eau provient de plusieurs origines...
Les villes, les usines et les fermes sont les principaux pollueurs de l'eau.
Maladie dues à l’eau : Les usines rejettent des métaux lourds et des produits
toxiques qui polluent énormément nos eaux.
Les dangers de l'eau : L'eau est le vecteur de transmission privilégié de
nombreuses maladies. Elle doit donc être traitée, opération délicate, obligeant
les entreprises de traitement à innover constamment. Dans les P.V.Dév., 80 %
des maladies sont dues à l’eau. Les maladies transmises par l’eau, les excréments
et la saleté, causent la mort de 34 000 personnes/jour dans le monde. Les
inondations et raz de marrée peuvent endommager les maisons, abîmer les
cultures et tuer des gens.
Les pluies acides : Les produits chimiques existant dans la fumée sortant des
usines se mélangeant à l’eau de l’atmosphère forment de l’acidité, qui retombe
en pluie acide, abîme la nature, acidifie les cours d’eau.
¤ les processus qui changent ou modifient l'identité de ces particules
ou molécules de matière, dénommés réaction, transformation,
interaction... ainsi que :
¤ les mécanismes intervenant dans les processus chimiques ou les
équilibres physique entre deux formes.
‡ les phénomènes fondamentaux s’observent en rapport avec les forces
de la nature qui jouent un rôle chimique, favorisant les réactions ou
* synthèse,
* addition,
* combinaison ou décomposition,
* séparation de phases ou extraction.
L'analyse permet de découvrir les compositions, le marquage sélectif
ouvre la voie à un schéma réactionnel cohérent dans des mélanges
complexes.
1‐ Généralités sur la chimie
La chimie est une science de la nature divisée en plusieurs spécialités, à
l'instar de la physique et de la biologie :
partage des espaces d'investigations communs ou proches.
‡ Selon l'American Chemical Society, la chimie étudie :
¤ les éléments chimiques à l'état libre, atomes ou ions atomiques, et les
innombrables et diverses associations par liaisons chimiques
* (molécules stables) ou
* des intermédiaires plus ou moins instables.
Ces entités de matière peuvent être caractérisées par une identité reliée
à des caractéristiques quantiques et des propriétés précises.
Disciplines de la chimie
* la biochimie : étude des réactions chimiques dans des milieux
biologiques (cellules…) et/ou avec des objets biologiques (protéines…).
* la chimie analytique : étude des méthodes d'analyses qualitatives et/ou
quantitatives qui permettent de connaître la composition d'un
échantillon donné (chromatographie et spectroscopie, …);
* la chimie des matériaux : préparation et étude de substances avec une
application en tant que matériau.
* la chimie inorganique ou chimie minérale : description et étude des
éléments chimiques et des composés sans squelette carboné.
* la chimie physique dont l'objet est l'étude des lois physiques des
systèmes et procédés chimiques ; ses principaux domaines d'étude
comprennent : la thermochimie, la cinétique chimique, l'électrochimie, la
radiochimie, la sonochimie et les spectroscopies.
* la chimie théorique : étude de la chimie à travers un raisonnement
théorique fondamental (habituellement à l'aide des mathématiques et de
la physique). En particulier, l'application de la mécanique quantique à la
chimie a donné naissance à la chimie quantique.
 Il existe d'autres domaines spécialisés ou d'interface :
‐agrochimie, astrochimie, catalyse homogène, catalyse hétérogène,
carbochimie, chimie de l'atmosphère et de la haute atmosphère, chimie
bioinorganique, chimie du carbone, chimie environnementale,
‐ chimie industrielle, chimie médicinale, chimie nucléaire, chimie
organométallique, chimie des argiles et zéolithes, chimie de la combustion
et des milieux plasma, chimie des polymères,

‐ chimie des sucres : Animation représentant

‐ chimie des surfaces, chimie des solutions, chimie radicalaire, chimie un nanotube de carbone
supramoléculaire, chimie verte, électrochimie,
génie chimique, géochimie, immunochimie, microchimie,
nanotechnologie : étude et procédés de fabrication et de manipulation
de structures à l'échelle du nanomètre (nm)
pétrochimie
, pharmacologie, photochimie, phytochimie, tribologie.

fS1‐FN
entités 2‐‐ Propriétés de l’eau
chimiques

µm=10‐6 m
2‐a: Propriétés moléculaires
nm=10‐10 m < µm mm
atomes ou
En comparaison avec d'autres solvants, l'eau et les solutions
Protéine Édifices moléculaires
molécules ( 10000 atmoes) (ADN > 10000 atmoes)
cristaux aqueuses montrent, à bien des égards, des propriétés
uniques qui sont très sensibles à la température et à la
pression.
En incluant l'électron libre composant des réactions radicalaires :
* structure et
les dimensions sont entre le femtomètre (10‐15 m) et le micromètre (10‐6 m).
* distribution de charge de la molécule d'eau.
simple modèle à 4 points de charge : 2 protons et deux paires d'électrons (tétraèdre)
La chimie est qualifiée de «science centrale» liée à la biologie et la avec l'oxygène au centre.
physique, ainsi qu‘à la médecine, la pharmacie, l'informatique et la Dans la molécule isolée: * di.n.[O‐H] = 0.096 nm,
science des matériaux, le génie des procédés. * angle H‐O‐H = 104,3 ° proche de l'angle tétraédrique.
Cette distribution de charge non sphérique donne lieu à 1 moment électriques.
1‐‐ Le moment dipolaire de la molécule d'eau isolée est de 1,85 D (6,14 × 10‐30 C
.m). Ainsi, l'eau est un solvant très polaire.
L’état gazeux correspond exactement à H2O, et au modèle angulaire. Les états
condensés eau et glace sont plus compliqués d’où leurs propriétés anormales.
Dans l’eau solide : 1 molécule d’eau centrale et 4 périphériques forment 1
tétraèdre.
2-b: Les propriétés physiques les plus intéressantes pour le traitement
de l’eau sont les suivantes :
1-- masse volumique : par
tassement de l’édifice moléculaire
varie avec la température et la
pression. Pour l’eau pure, cette
variation est la suivante :
Aux pressions rencontrées en pratique hydaulique, l’eau est considérée
comme un fluide incompressible. Mais, en fait, c’est un fluide élastique :
Son volume décroît environ de 0,048% chaque fois que la pression
augmente d’1 atm. L’eau de mer de salinité s 35 g/l, a 1ρ de 1,0281 kg/l à 0°C;
une variation de salinité de 1g/l fait varier ρ de 0,0008 kg/l.
Au cours d'un changement d'état d'un corps pur, il y a une variation
d'enthalpie et d'entropie du corps. Par exemple pour un corps de masse m
passant de l'état 1 à l'état 2 à la température T0 , ∆H1,2 = mL1,2 et
L : Chaleur latente massique exprimée en J/kg
∆H1,2 Variation d'enthalpie en J, ∆S1,2 Variation d'entropie en J/°K,
m masse en kg et T0 Température en °K
2-d-- La viscosité : propriété qu'a un liquide d'opposer une résistance aux
divers mouvements soit internes, soit globaux, comme l'écoulement. Elle
est à la base des pertes de charge et joue donc un rôle important en
traitement d'eau. Elle diminue avec la t° et croît avec la salinité.
2-c: Propriétés thermiques :
Chaleur massique : 4,18 kj/(kg.°C) ou 1kcal/kg.°C à 0°C.
Elle varie avec la t° et présente un min. à +35°C.
capacité thermique massique : quantité d'énergie à apporter pour élever d‘1 °C
la t° d’1 kg d’1 substance relevant de la calorimétrie : grandeur intensive
égale à la capacité thermique
Selon le type de transformation thermodynamique, on considère soit
l'énergie interne massique U, soit l'enthalpie massique H et soit m la masse
d'un corps on a donc les capacités thermiques massiques :
à v constant : ; à p constante :
Les chaleurs latentes de transformation sont pour la fusion de 330 kj/kg
et pour la vaporisation 2250 kj/kg à 100 °C. : parmi les plus élevées
Étendues d’eau = volants thermiques et l’eau = fluide caloporteur
La viscosité dynamique est le coefficient de proportionnalité µ de la
force s'appliquant entre deux couches de vitesses différentes d'un
fluide :
Sa dimension est ML-1T-1 (et Pa.s dans le S.I) (poiseuille (Pl) (1 Pl =
1 Pa·s) ou la poise (Po) (1 Po = 0,1 Pl = 0,1 Pa·s).
À 20 °C, on estime que µ = 10-3 Pa·s pour l'eau.
Appareillages :
Viscosimètre industriel vibrant : 1 tige vibrante animée par une alimentation
électrique constante. L'amplitude de la vibration varie en fonction de la viscosité
du fluide dans lequel la tige est immergée.
conditions industrielles très difficiles : zone explosive, haute pression 300
bar, haute température 300°C, haute viscosité 1 000 000 mPa.s.
visqueux, colmatants et fibreux.
Applications principales : * Contrôle des réactions de polymérisation,
•Contrôle de la viscosité des encres en imprimerie, * Contrôle de
combustion de fuel lourd, * Contrôle de texture en industrie agroalimentaire,
* Contrôle qualité de tout fluide.
Viscosimètre capillaire : Viscosimètre d'Ostwald : Mesure du temps
d'écoulement du produit pour en déduire sa viscosité.
Viscosimètre rotationnel de laboratoire : mesurent le couple nécessaire
pour faire tourner une tige en immersion dans un liquide. La tige est
entraînée en rotation par un moteur en passant par un ressort calibré.
viscosimètre de Maurice Couette : rotationnel, composé de deux
cylindres concentriques.
Contrairement aux autres liquides, une pression modérée rend l'eau moins
visqueuse aux basses t° : elle écrase son organisation moléculaire.
Lorsque P continue à croître, l'eau reprend une structure de liquide
dépourvu de contrainte interne et suit la règle générale: la viscosité croît
avec la pression.
2-f-- Pression osmotique : traduit un phénomène qui s'établit entre des
phases liquides de concentrations différentes séparées par une membrane
semi-perméable : P.O. = ∆C.R.T
∆C : Différence de concentration en mol.m-3, R : cte (G.P.) = 8,314 J/mol.K
T :Température en K , P.O. : Pression osmotique en Pa
Ainsi l'eau de mer à 35 g.l-1 en NaCI à 15°C crée une pression osmotique
égale à 14,38 x 105 Pa. C’est 1 paramètre essentiel dans le dimensionnement
des systèmes d'osmose inverse.
2-g-- Propriétés électriques
constante diélectrique : (propriété physique qui décrit la réponse d'un
milieu donné à un champ électrique appliqué) Pour l’eau, elle est de
l'ordre de 80 C.V-1.m-1, est l'une des plus élevées que l'on connaisse; c'est
pourquoi l'eau possède un pouvoir ionisant très important,
conductivité électrique de l'eau σ (qui est légèrement conductrice). σ de
l'eau la plus pure obtenue est de 4,2 µS/m à 20 °C (=> à une résistivité de
23,8 mégohm-cm). Elle augmente lorsque des sels sont dissous dans
l'eau et varie avec t°.
2-e-- Tension superficielle : caractérise une propriété des interfaces ou
surfaces limitant deux phases. C’est une force de traction qui s'exerce à la
surface du liquide et tendant toujours à la réduire en N/m.
Elle diminue avec la t°.
Elle est telle qu'elle provoque une ascension capillaire de 15 cm à 18 °C
dans un tube de 0,1 mm de diamètre.
L'addition de sels dissous augmente généralement la tension superficielle
( = 74,6 . 10-3 N.m-1 pour une solution aqueuse de NaCl à 1 mol.l-1, à 18 °C).
D'autres corps la diminuent, ils sont appelés tensio-actifs.
2-h-- Propriétés optiques
La transparence de l'eau dépend de la longueur d'onde λ de la lumière qui
la traverse.
l‘U.V. passe bien, l'infrarouge, si utile au point de vue physique et
biologique, pénètre à peine. L'eau absorbe fortement l'orangé et le rouge
dans le visible, d'où la couleur bleue de la lumière transmise en couche
épaisse. Cette transparence est souvent utilisée pour apprécier certaines
formes de pollution et, en conséquence, l'efficacité des traitements
d'épuration.
L'indice de réfraction n d'un milieu déterminé pour une radiation
monochromatique donnée est égale au rapport de la vitesse de la lumière
c dans le vide, à la vitesse de phase v de cette radiation dans ce milieu :
lois de Snell-Descartes, mettent en jeu le rapport des indices de réfraction.
Cet effet, appelé réfraction, est à la base de la conception des lentilles
optiques.
 3--États des impuretés :
Formule brute :
Dimensions des divers
particules
Les impuretés que l’eau peut renfermer, sous les trois états: solide, liquide ou gazeux,
se caractérisent par leur taille en solution dans l'eau qui peut être celle d'une particule
isolée ou celle d'un amas structuré.
Le degré d'hydrophobicité des impuretés joue un rôle important dans ces structures.
dimensions des particules et
masses molaires pour les
principaux constituants
organiques d'une eau usée
domestique.
Liaison Hydrogène et Structure de l’eau
La géométrie moléculaire et la distribution de charge dans la molécule d'eau favorisent
la formation d'un réseau de liaisons hydrogène avec quatre liaisons O‐H‐O par
molécule.
La liaison hydrogène peut être prouvé par spectroscopie infrarouge et Raman.
Trois vibrations normales de la molécule H2O isolés se produisent dans la phase
vapeur: * le mode symétrique d'étirement à un nombre d'onde = 3675 cm‐1,
* le mode asymétrique s'étendant à 3756 cm‐1, et le mode de flexion à 1595 cm‐1.
La liaison hydrogène conduit à des changements dans le nombre d'onde de ces
modes, un changement dans leur contour de bande, et l'apparition de nouvelles
bandes associées aux vibrations intermoléculaires. Ces caractéristiques spectrales
sont souvent utilisés pour surveiller les changements dans la liaison hydrogène
en fonction de la température et de pression ou induite par les solutés ajouté.
En outre, le déplacement chimique dans le spectre RMN 1H de l'eau offre un
outil sensible pour la mesure des liaisons hydrogène.
Dichlorodiphényltrichloroéthane : DDT
C14H9Cl5
pesticide moderne, solide incolore d’une légère odeur, Il est
insoluble dans l'eau mais très soluble dans les solvants
organiques, les matières grasses et les huiles.
Les polychlorobiphényles : PCB
famille de + 200 composés aromatiques organochlorés,
insolubles dans l'eau, incolores ou jaunâtres, à forte
odeur aromatique. contaminants persistants
bioaccumulables et trouvés dans certains tissus gras
chez l'humain, y compris dans le lait humain.
le limon : roche meuble constituée des particules de calibres compris entre
50 µm et 2 µm (sédimentologie).
Dioxine : Ce sont les polychlorodibenzo-p-dioxines ou PCDD.
- les furanes
-Le pyralène
Figure : vibrations Normales de la molécule d'eau:
1 est le mode symétrique étirements,
3, le mode antisymétrique stretching, et
2, le mode de flexion
La structure de la glace hexagonale Ih = polymorphe stable de la glace à P(1
atm), est une représentation idéale de ce réseau à liaisons hydrogènes:
Chaque oxygène est entouré par quatre autres selon un tétraédre à une
distance de 0.276 nm de structure isomorphe à la structure tridymite de
silice. En raison des liaisons hydrogène, la distance OH intramoléculaire (0.101
nm) est plus grande que dans la molécule isolée.
La glace présente plus de onze variétés allotropiques dont les domaines
d'existence sont représentés dans le diagramme de phase ci‐après. Elle existe
également sous forme amorphe.

À la pression atmosphérique normale (et jusqu'à une pression d'environ 2 000
bars), les molécules d'eau de la glace ordinaire forment une structure cristalline
suivant un réseau hexagonal (a = 4,52 Å, c = 7,37 Å), dont la stabilité est assurée
par des liaisons hydrogène ; cette variété allotropique est appelée « glace 1h » ou
« glace Ih » (h pour hexagonal). Cette structure présente une faible compacité, et
la densité de la glace ordinaire est inférieure à celle de l'eau (917 kg/m³ pour de
la glace pure à 0 °C, pression atmosphérique normale).
Propriétés des milieux aqueux :
La connaissance de l'ensemble des propriétés de l'eau pure et de leur comportement
anormal est une condition préalable pour la compréhension de ses propriétés de
solvant.
La plupart de ces anomalies se produisent à la température ambiante ou jusqu'à 100 °C.
La signification de ces anomalies pour les processus de nature et de maintien de
la vie a été décrit.
Sans doute, ces anomalies résultent de la liaison hydrogène forte qui se produit,
cependant, dans de nombreuses autres substances également. Ainsi, l'existence
de liaisons hydrogène forte ne peut pas expliquer pleinement la spécificité de
certaines propriétés de l'eau.
Il s'agit plutôt de l'existence du réseau à trois dimensions qui distingue l'eau des
autres liquides à liaison hydrogène.
Malgré de grands progrès dans la théorie de l'état liquide, le traitement de tels
systèmes à liaison hydrogène demeure encore difficile.
La tridymite est un minéral de la famille des
tectosilicates, et un des polymorphes de la silice, avec le
quartz, la coesite, la cristobalite, la stishovite, de Formule
SiO2 pouvant contenir des traces :
Ti;Al;Fe;Mn;Mg;Ca;Na;K;H2O.
La qualité d’une se mesure par différentes valeurs qui sont :
‐ le pH (acidité de l'eau)
‐ la dureté carbonatée
‐ la dureté totale TH ou GH (TH degré français, GH degré allemand
‐ Nitrites NO2 ( très nocifs ) et Nitrates NO3
‐ Conductivité
‐ Fer , ‐ Phosphate, ‐ le taux de gaz carbonique CO2 , ‐Oligo‐éléments
Le titre hydrotimétrique (T.H.), ou dureté de l'eau, est l’indicateur de la
minéralisation de l’eau. Elle est surtout due aux ions calcium et magnésium. La
dureté s’exprime en ppm w/v (ou mg/L) de CaCO3 ou en degré français
(symbole : °F) en France (à ne pas confondre avec le symbole °F, degré
Farenheit). 1 degré français correspond à 10‐4 mol/L soit 4 milligrammes de
calcium ou 2,4 milligrammes de magnésium par litre d’eau.
Plage de valeurs du titre hydrotimétrique :
 Le Titre alcalimétrique (T.A) permet de connaître les teneurs de l’eau en
bicarbonates, carbonates, bases fortes présentes dans l’eau.
Cette analyse se fait en présence de phénolphtaléine qui vire de l’incolore
au rouge à un pH de 8,2. Le Titre alcalimétrique s’exprime en degré français
(°f).
Or 1°f = 3,4 milligrammes par litre d'ion OH‐ = 12,2 mg/l de l'ion HCO3‐
Titre alcalimétrique complet (T.A.C.)
Le TAC (titre alcalimétrique complet) est la grandeur utilisée pour mesurer
le taux d’hydroxydes, de carbonates et de bicarbonates d’une eau, son unité
est le degré français (°f).
En titrant l’eau à analyser avec un acide, on obtient une première valeur qui
est le TA (titre alcalimétrique) et qui correspond à pH 8.3 (virage de la
phénolphtaléïne). À ce stade, on a neutralisé l’ensemble des hydroxydes et la
moitié des carbonates.
En continuant le dosage, on est amené à un deuxième point de
neutralisation à pH 4.5 (virage de l’héliantine). On aura alors dosé la totalité
des hydroxydes, carbonates et bicarbonates présents initialement. Les
hydroxydes et les bicarbonates ne peuvent cohabiter dans une même
solution.
2. Traitement des matériaux de spécialité – (matériaux de pointe et pureté des
produits chimiques vont de pair)
Exigences pour l'eau ultra‐pure dans la puce et la microélectronique,
l'industrie sont encore plus sévères que pour les sociétés productrices
d'électricité puisque les contaminants, ioniques ou particules de matière
peuvent effectivement détruire les surfaces des micro‐puce.
3. Les applications biomédicales et sciences de la vie ‐ l'eau ultrapure : l'eau
pour injection (EPI) et la fabrication de médicaments.
Les exigences de séparation pour les produits pharmaceutiques visent à
éliminer les substances pyrogènes (causant de la fièvre). En outre, l'eau
ultrapure est largement utilisé comme diluant pour la dialyse.
Une autre application des sciences de la vie de léchange d’ion comprend la
réutilisation de l'eau lors des missions spatiales.
4. Purification de l'eau d'alimentation de chaudière ‐ dans les usines chimiques,
tels que la production d'éthylène et de d'ammoniac, également pour l'industrie
des pâtes et papiers.
La composition isotopique naturelles ( «ordinaires») de l'eau est un mélange
d'espèces isotopiques constitué par les isotopes d'hydrogène 1H et (deutérium )
2H et les isotopes de l'oxygène 16O, 17O et 18O.
L'eau est partie intégrante de plusieurs «industries de haute technologie" de
fabrication et de transformation. L’Eau ultra‐pure (EUP) est essentiellement un
matériel "high‐tech ». Par conséquent, d'importants efforts technologiques et des
dépenses considérables sont consacrées à la purification de l'eau à des normes
rigoureuses.
L’EUP est produite das une série d’unités de séparation où l’étape finale du
procédé est un lit mixte à échange d’ions. (LMEI). Le LMEI est précédée par une
série d'étapes où les sels, les contaminants biologiques, les produits chimiques
organiques (généralement désignées collectivement sous forme de carbone
organique total, ou TOC), et les gaz dissous sont enlevés.
Ces technologies comprennent les procédés membranaires (ultrafiltration, osmose
inverse RO, et pervaporation), adsorption sur charbon actif en général pour le COT
et l'élimination du chlore), par exemple la désinfection, par la lumière UV,
dégazage, ou ‐ plus souvent ‐ une combinaison de ces procédés.
Les industries qui nécessitent de l'eau ultrapure comprennent:
1. La production d'électricité – l'énergie nucléaire : Différents procédés pour
satisfaire ces exigences : notamment l'échange d'ions à lit profond, en
poudre résine échangeuse d'ions, de dégazage et d'osmose inverse.
Les propriétés physiques et chimiques de l'eau : généralités
L'eau est vitale pour la vie !
Elle couvre 70% de la planète (97 % d'eau salée et 3 % d'eau douce), et il
constitue 70% du poids du corps humain,
c'est une molécule simple aux propriétés complexes.
Une des rares substances à exister dans la nature sous les 3 formes : gaz,
liquide et solide.
Propriétés générales
Contrairement à la plupart des liquides :
‐ l'eau se dilate en se solidifiant,
‐ elle se contracte à la fusion,
‐ elle atteint sa densité maximale à 4°C,
‐ sa viscosité diminue lorsqu'on la comprime,
‐ elle a des propriétés électriques et thermiques uniques,
‐ elle accumule une quantité de chaleur anormalement élevée,
‐ sa température d'ébullition est très supérieure à celle attendue.

Liaisons covalentes
Chaque atome d'oxygène est solidaire des deux hydrogènes par des
liaisons chimiques.
Singularité de l'eau : chaque atome d'oxygène a des relations
particulières avec les atomes d'hydrogène des molécules voisines
baptisées les liaisons hydrogène :
‐ ces liaisons se font et de défont des milliards de fois par seconde,
‐ elles sont responsables de la formation de réseaux d'hexagones,
‐ il en résulte une sorte d'arrangement à la manière des cristaux, plutôt
qu'une anarchie chaotique comme pour la plupart des liquides,
‐ ceci explique que l'eau est anormalement stable.
Propriétés de l’eau :
L’eau est l’oxyde d’hydrogène, corps composé formé de deux atomes
d’hydrogène liés de façon covalente à un atome d’oxygène, de formule chimique
H2O et de masse moléculaire 18,016. La liaison covalente est une liaison
chimique par mise en commun d’électrons des atomes constitutifs de la
molécule.
Les valeurs élevées des points de fusion et d’ébullition pour un composé de
masse moléculaire si faible sont dues essentiellement à l’existence de liaisons
par pont hydrogène qui assurent une forte association des différentes
molécules d’eau entre elles. Le pont hydrogène est un mode d’association
entre deux molécules contenant de l’hydrogène et un élément très
électronégatif, comme l’oxygène, le fluor ou l’azote.
Les principales caractéristiques physiques de l’eau pure sont les suivantes :
Curiosités de l'eau :
1) La glace flotte sur l'eau : la densité de la glace est 8% inférieure à celle
de l'eau liquide. (l’un des rares éléments en + du
C’est ce qui entraîne que 8% de la masse d'un glaçon se trouve au dessus
de la surface (ou vision plus large : 8% de la masse des icebergs est en
surface).
2) Le passage eau glace se fait avec dilatation : si l'eau occupe un volume
contraint, le récipient subit une pression colossale (plus de 2000 bars).
La quasi‐totalité des liquides ont la propriété inverse: ils se contractent en
se solidifiant.
3) Étoiles à 6 branches : les flocons de neige ont la forme d'étoiles à 6
branches. Les molécules d'eau s'organisent en réseaux hexagonaux. Il existe
12 variétés de glace.
Une molécule d’eau est formée quand deux atomes d’hydrogène se trouvent liés à un atome
d’oxygène de manière covalente.
Dans une telle liaison, les électrons sont partagés entre les atomes.
Dans l’eau, ce partage n’est pas égal. L’atome d’oxygène attire les électrons plus fortement que
l’hydrogène. Ceci donne à l’eau une distribution assymétrique des charges.
Les molécules qui ont des extrémités à charge partielle négative et positive sont connues pour être
des molécules polaires.
C’est cette propriété polaire qui permet à l’eau de séparer les molécules de solutés polaires et
permet d’explique pourquoi l’eau peut dissoudre un si grand nombre de substances.
L’extrémité très positive dans une eau attirera les zones les plus chargées
négativement d’une autre. Les pointillés montrent les L.H. . dans une L.H., un H est
partagé par deux autres atomes. Le donneur est celui à qui l’atome d’H est
intensément lié. L’accepteur (ayant une charge partielle négative) est l’atome qui
attire l’atome d’H.
 L’eau prend facilement les deux autres états physiques
‐ La vapeur d’eau est un gaz incolore,
‐ de densité 5/8 par rapport à l’air.
‐ L’eau solide, ou glace, est formée de cristaux hexagonaux.
L’eau est un composé particulièrement stable qui ne peut être dissocié en ses
éléments qu’à très haute température, sa vapeur ne commence à se dissocier
que vers 1300° C. Elle peut néanmoins être décomposée par des corps avides
de l’un ou l’autre de ses éléments.
Ainsi, Le fluor, le chlore ou le brome peuvent fixer l’hydrogène et libérer
l’oxygène. Au contraire, le phosphore, le carbone, le silicium s’unissent à
l’oxygène et libèrent l’hydrogène.
L’eau a des effets importants sur tous les systèmes biologiques.
Ce qui rend l’eau si unique :
* L’eau est une molécule polaire
* Les liaisons‐H sont beaucoup plus faible que les liaisons covalentes.
Cependant, quand un grand nombre de L.H. agissent à l’unisson; elles
génèrent, par contribution, un effet très important . C’est le cas pour l’eau.
Dans la glace lh, chaque eau forme des liaisons hydrogènes
avec les distances O—O de 2,76 A° à l’oxygène voisin le plus
proche.
Les angles O‐O‐O sont de 109 degré, typique d’une structure
de motif de coordination tétraédrique.
La densité de la glace est de 0,931 g/cm3; comparable à
une densité de 1 g/cm3 d’eau.
Il y a 11 différentes formes cristallines de la glace
qui sont connues
La forme hexagonale connue sous glace Ih (I: Ice,
h:hexagonal ou glace hexagonale) est la seule trouvée
naturellement.
Dans l’eau liquide, chaque molécule voit
son hydrogène lié à 3,4 autres molécules
d’eau approximativement.
Dans l’eau glace, chaque molécule trouve
son hydrogène lié à 4 autres molécules.
On note dans la structure de glace des
espaces vides.
L’eau liquide a une structure partiellement
ordonnée dans laquelle les L‐H sont
constamment formées et défaites.
D’un autre côté, la glace a un réseau rigide
LA MOLECULE D'EAU ETABLIT DES LIAISONS HYDROGENE
Une conséquence capitale de la polarité de la molécule d'eau est l'attraction
qu'elle exerce sur les molécules d'eau avoisinantes: l'atome d'hydrogène d'une
molécule subit l'attraction de l'atome d'oxygène d'une autre molécule. Il s'établit
une liaison hydrogène .
dans une liaison hydrogène, l'atome d'hydrogène reste lié par covalence à son
atome d'oxygène et une distance presque double le sépare de l'atome d'oxygène
accepteur ;
• l'énergie d'une liaison hydrogène est d'environ 10 à 40 kJ.mol-1 alors que
• l'énergie de la liaison covalente O-H est d'environ 460 kJ.mol-1, les liaisons
hydrogène sont donc des liaisons de faible énergie ;
la stabilité de la liaison hydrogène dépend de sa géométrie: elle sera d'autant
plus stable que l'oxygène et l'hydrogène de la liaison O‐H et l'oxygène
accepteur seront colinéaires ;
enfin, dans certains états, une molécule d'eau peut former 3 liaisons hydrogène
et former des structures complexes.
L'eau peut former jusqu'à 4 L.H. avec ses voisines:
l'atome ‘’O’’ d'une molécule accepte 2 H et chaque
groupe O-H sert de donneur d'hydrogène ;
à tout moment dans l'eau à 37 °C (t° du corps
humain), environ 15% des molécules forment 4
liaisons intermoléculaires dans des groupements
dont la durée de vie est très courte.
Des expériences de
•diffusion de la lumière et de diffusion de neutrons, confirmées par la
• simulation à l'ordinateur de la dynamique moléculaire, permettent d'évaluer
le temps de vie de chaque L.H., c’est-à-dire le temps pendant lequel une
liaison entre molécules voisines reste intacte : il s’élève à environ 1
picoseconde (soit 10-12 s)
point de fusion 0° C ;
point d’ébullition 100° C ;
densité maximale 1,00g / cm³ à 0° C ;
densité à l’état solide 0,92g / cm³ à 0° C.
La conséquence de cette propriété majeure de l'eau est de stabiliser
la t°. Ainsi les climats varient moins lorsque l'eau absorbe ou au
contraire dégage une certaine quantité de chaleur. En se réchauffant
de quelques degrés seulement les océans emmagasinent une
quantité colossale de chaleur, et inversement.
Ce phénomène permet non seulement d'amortir les
variations de t° mais également de maintenir par là-
même des conditions de t° favorables au développement
de la vie. Au niveau de la cellule, il en va de même et
cela est d'autant plus important que la plupart des
réactions biochimiques dépendent de la t°.
La raison de ce phénomène est la multiplicité des L.H. qui doivent
être préalablement rompues pour que l'énergie cinétique des
molécules puisse augmenter. En d'autres termes, il y a absorption de
chaleur quand les L.H. se rompent et, inversement, il y a un
dégagement de chaleur lorsqu'elles se forment.
LES LIAISONS HYDROGENE CONFERENT A L'EAU DES PROPRIETES
EXTRAORDINAIRES
Chaleur spécifique
la t° mesure l'énergie cinétique moyenne des molécules d'un corps et
exprime la tendance de la chaleur à s'échapper de ce corps. La
chaleur représente le transfert d'énergie qui s'établit quand deux
corps de t° différentes sont mis en contact. Les molécules du corps
froid accélèrent leur vitesse au détriment de l'énergie cinétique des
molécules du corps chaud.
Ainsi, la chaleur spécifique d'un corps est la quantité de chaleur,
donc l'énergie, nécessaire pour élever de 1°C la t° d'1 g de cette
substance. L'eau a une chaleur spécifique de 4,2 J.g-1.°C-1, ce qui
est une valeur tout particulièrement élevée (à titre de
comparaison, l'éthanol des boissons alcoolisées a une chaleur
spécifique de 2,5 J.g-1.°C-1).
Chaleur de vaporisation
La chaleur de vaporisation est la quantité de chaleur que 1
gramme de liquide doit absorber, à température constante, pour
passer de l'état liquide à l'état gazeux. Là encore, l'eau a une
chaleur de vaporisation trés élevée (2,26 kJ.g-1), en comparaison
avec les autres liquides.
Comme dans le cas de la chaleur de fusion et dans celui
de la chaleur spécifique, l'énergie nécessaire à rompre
les liaisons hydrogène pour que les molécules d'eau se
dissocient et puissent changer d'état explique les fortes
valeurs observées.
Un aspect biologique important de cette propriété de
l'eau est que l'un des moyens les plus efficaces dont
dispose le corps humain pour abaisser sa t° est la
transpiration au cours de laquelle une grande quantité
d'énergie est absorbée pour évaporer l'eau.

L'eau se dilate quand elle gèle
La densité de la plupart des substances augmente au cours de leur
congélation. Le refroidissement de l'eau augmente aussi sa densité
mais étonnamment jusqu'à un maximum atteint pour une t° de 4°C.
Ensuite, l'eau se dilate en se refroidissant davantage.
La raison en est encore une fois liée aus liaisons hydrogène: en effet, la
glace se forme quand la vitesse des molécules d'eau n'est plus assez
élévée pour rompre les liaisons hydrogène. Il apparaît alors un réseau
cristallin où toutes les molécules d'eau sont liées à 4 molécules voisines
par liaisons hydrogène. Ces liaisons maintiennent les molécules éloignées
les unes des autres, diminuant ainsi la masse volumique de l'eau.
L'eau est donc l'une des rares substances qui possède une masse
volumique moindre à l'état solide qu'à l'état liquide. La conséquence
physique est que la glace flotte et en hiver seule la surface des étendues
liquides gèlent. La couche de glace joue alors le rôle d'un isolant
thermique qui empêche le fond des océans et des rivières de geler,
préservant ainsi des conditions propices à la vie.
Equilibre Liquide – vapeur
la chaleur latente de vaporisation hv est 2500 kJ / kg au point de fusion
normal.
Jusqu'à 100 ° C, une légère diminution de hv est observée.
hv(eau) est anormalement élevée comparé avec d'autres liquides, et ses
valeurs ont souvent été utilisés pour estimer l'énergie de L.H. dans l'eau.
Sur la base de comparaison avec des données similaires pour les
molécules, hv pour l’eau « sans L.H. » devrait être 550 kJ / kg, soit environ
un quart de la valeur réelle comprise entre 0 et 100 ° C.
La différence est attribuée à l'énergie des liaisons hydrogène.
La pression de vapeur est bien étudiée pour d'autres compositions
isotopiques - surtout l'eau lourde.
l'eau lourde est moins volatile que l'eau légère, son point de fusion et
d'ébullition (3,82 et 101,42 ° C) sont plus élevés que ceux de l’eau. son
point critique est d'environ 3 ° C plus bas.
Pouvoir de cohésion, adhérence et tension superficielle
Les liaisons hydrogène dans l'eau n'ont qu'une durée de vie de 10‐12 secondes.
Mais en revanche, ils ne cesse de s'en former constamment et donc les liaisons
hydrogène représente une force qui maintient ensemble les molécules d'eau et
qui lui confère une particularité que n'ont que peu d'autres solvants: la
cohésion.
On trouve un exemple tout à fait illustratif de cette propriété de l'eau chez les
végétaux. En effet, la cohésion permet à l'eau de résister à la gravitation et ainsi
de se déplacer dans les tiges des plantes. Les molécules d'eau, en s'évaporant
des feuilles, vont être remplacées par celles situées en dessous qu'elles attirent.
Cette traction se transmet jusqu'à la racine.
L'attraction mutuelle entre des molécules de substances différentes s'appelle
l'adhérence. Ainsi l'adhérence entre l'eau et les parois des tissus végétaux
permet également de contrer la gravitation.
La tension superficielle résulte de la cohésion et restreint le nombre de
molécule à la surface d'un liquide. Les gouttes ainsi formées ont un
rapport surface/volume minimal qui permettent la formation d'un
maximum de liaisons hydrogène. L'avantage biologique est la
possibilité offerte à certaines surfaces de pouvoir retenir un plus grand
volume d'eau.
La tension superficielle : En dessous de 100 ° C, la tension de surface fait
référence à l'interface entre l'eau saturée avec de l'air et de l'air saturé
d'eau. Il est nettement supérieur à celui des autres liquides, y compris la
plupart des composés proches à liaisons hydrogène.
La viscosité dynamique de l'eau liquide est connue avec une grande
précision et les données sont souvent utilisées pour étalonner les
viscosimètres. La viscosité dynamique est supérieure à celle des
substances comparables sans liaisons hydrogène. La diminution de la
viscosité dynamique avec la température croissante ne peut pas être
décrit avec une précision suffisante par l’expression d'Arrhenius de
type classique avec deux constantes réglable .
Dans les gaz, la conductivité thermique est proportionnelle à la viscosité,
mais cette corrélation est perdue dans la phase liquide, où, pour la plupart des
liquides une diminution linéaire est trouvée quand la t° augmente. En
revanche, l'eau montre une augmentation anormale jusqu’à un maximum de
130 ° C . En dépit de son importance technique considérable, la
compréhension de la conductivité thermique des liquides sur une base
moléculaire est peu développé.
 L’Autoprotolyse ou l'auto-dissociation de l'eau se caractérise par le
produit ionique ou son logarithme décimal négatif.
Ici et de l'activité des ions H+ et OH- À 25 ° C, Keau = 1,008 × 10-14. En
conséquence, la valeur du pH de l'eau pure est 7.
L’Autoprotolyse est d'une importance capitale pour l'acide de Brönsted -
concept de base.
Selon ce schéma, l'eau est classée comme un solvant amphiprotique ou
présentant des propriétés acides ou basiques.
L'eau présente une conductivité électrique non nulle.
Valeurs de la conductance spécifique aussi faibles que
3 × 10-8 W-1 cm-1 ont été réalisés, mais dans la pratique,
l'eau avec 1 × 10-6 W-1 cm-1 est utilisé même dans des
expériences précises.
La constante diélectrique (ou permittivité relative eeau)
Elle est très élevée et diminue considérablement avec la t°. Elle
vaut 87,81 ; 78,46 et 55.44 respectivement à à 0 ; 25 et 100°C. Ces
valeurs élevées sont attribuées à un alignement par coopération
des molécules dans le réseau de liaisons hydrogène. ε est une
grandeur clé pour interpréter les interactions - soluté solvant,
surtout dans les solutions d'électrolytes.
4 ‐ L'eau référentielle de nos unités de mesures physiques.
Température :
Par définition, l'échelle des degrés Celsius se réfère à l’eau :
L’eau prend facilement les deux autres états physiques ; elle se congèle
à 0° C et bout à 100° C sous la pression atmosphérique normale.
L’échelle est ensuite divisée en 100°. C’est ainsi que la température du
corps humain est en moyenne de 37°.
Le système Fahrenheit fixe le point de solidification de l’eau à 32°F et
son point d’ébullition à 212°F.
Le kelvin est une mesure absolue de température thermodynamique qui
est égale à 1/273,16 fois la température du point triple de l’eau.
Par définition, la calorie est la quantité de chaleur nécessaire pour élever la
température de l'eau de 14,5 à 15,5°C de 1 gramme d'eau distillée.
La densité ou densité relative d'un corps est le rapport de sa masse
volumique à la masse volumique d'un corps pris comme référence. Le corps
de référence est l'eau pure à 4 °C pour les liquides et les solides.
Référence massique : À l’origine, un décimètre cube (litre) d’eau définissait une
masse de un kilogramme (kg). L’eau avait été choisie car elle est simple à trouver
et à distiller.
À 25 ° C, l'indice de réfraction de l'eau est 1,3340. Il diminue
légèrement avec l'augmentation de la température.
L'enthalpie standard de formation de l'eau à 25 ° C et à 1 bar est -286.2
kJ / mol, et
l'entropie correspondante est 69.98 J mol-1 K-1 .
La constante Cryoscopique kC caractérisant l’abaissement du point de
congélation causée par des espèces 1 mol dissous dans 1000 g H2O
est de 1,853 g K-1 mol-1 . ∆T =kC.m, [m : molalité(mol/kg(solvant))]
la constante ébullioscopique caractérisant l'élévation du point
d'ébullition causés par les espèces 1 mol dissous dans 1000 g H2O est
de 0,515 g K-1 mol-1.
La dépendance de la pression de la viscosité dynamique de l'eau
est anormale ainsi: Attendu que la viscosité de liquides augmente
généralement avec la pression, la viscosité de l'eau diminue
d'abord jusqu'à un minimum à 60 MPa. Cette baisse a des
raisons claires dues aux implications structurelles: le réseau de
L.H. se déforme quand la pression augmente, ce qui tend à
faciliter le mouvement moléculaire. Une augmentation
inhabituelle de la viscosité (environ 23% à 25 ° C) est observée
lorsque l'eau ordinaire est remplacée par l'eau lourde.
Le coefficient d'autodiffusion D caractérise la moyenne cylindrée
carré de molécules d'eau dû à l'agitation thermique. Dans l'eau
ordinaire à 25 ° C, D = 2,30 × 109 m2 / s, ce qui correspond à un
déplacement de l'ordre de 10-4 m pendant 1 s. la dépendance de
D % à la t° et la pression et les effets d'isotopes est fortement
corrélée avec celle de la viscosité.
 Pour présenter les caractéristiques de l'eau :
on utilise +ieurs diagrammes. Le point triple est, en thermodynamique, un point du diagramme de phase
qui correspond à la coexistence de trois états (liquide, solide et gazeux)
diagramme de phase : désigne l'état de d'un corps pur. Il est unique et s'observe seulement à une température et
l'eau suivant la pression et la t°. une pression données ; dans cet état la variance est nulle.
Exemple: le point triple de l'eau est à: T=273,16 K et P=611 Pa (0,006 atm).
diagramme enthalpie – pression visualise
l'énergie thermique que contient une phase
(ou un mélange) en fonction de la t°:
intéressant pour les frigoristes.
diagramme entropique : présente l'entropie
du fluide en fonction de la t°.

Pour une t° donnée le passage d'un état à l'autre ne peut se faire qu'à une
pression fonction de cette t° (et inversement).
Le point triple précise la pression et la t° pour lesquelles on peut avoir
coexistence des 3 états (0,01ºC et 611 Pa).

Au dessus du point critique (374ºC et 221 bars) il n'y a plus de

différence entre l'état liquide et l'état gazeux : on désigne ce fluide Autres exemples de point triple :
par le terme d'hypercritique. N2 : T = – 210,1 °C = 63,16 °K et P = 0,1253 bar = 12 868 Pa
Un comportement intéressant est celui de la transition solide – liquide : si l'on CO2 : T = 216,55 °K et P = 519.103 Pa (soit 5,12 atm)
prend de la glace et qu'on augmente la pression on voit qu'elle va fondre. néon : T = 24,5561 °K et P = 4,34·10-6 Pa

Le passage de l'état liq à l'état vap demande 5‐ cycle de l'eau

une quantité d'énergie sous forme thermique Le cycle de l'eau (ou cycle hydrologique) : modèle représentant les flux entre les
(à P=Cte c'est la grandeur enthalpie). grands réservoirs d'eau liquide, solide ou gazeuse, sur Terre : les océans,
l'atmosphère, les lacs, les cours d'eau, les nappes souterraines, les glaciers.
On définit le : Le « moteur » de ce cycle est l'énergie solaire qui, en favorisant l'évaporation de
titre en vapeur (respectivement le l'eau, entraîne tous les autres échanges.
titre en liquide) : distance séparant le point
La science qui étudie le cycle de l’eau est l’hydrologie. Elle peut se
caractéristique d'un mélange liq + vap du
décomposer en hydrogéologie (hydrologie souterraine), hydrologie de
point caractéristique du liq seul :
surface, hydraulique urbaine, etc.
rapport de l sur L.

On peut aussi utiliser une échelle

logarithmique sur les pressions : on
obtient le diagramme :

Évolutions (simplifiées) de la vapeur :

en cycle de chauffage ;
en cycle moteur.
 Les flux entre réservoirs
Volume d'eau contenu dans L'évaporation
les différents réservoirs
Les enveloppes terrestres contiennent de l’eau, en quantités variables :
Réservoirs Volume Pourcentage du L'eau salée liquide des océans : beaucoup au sein de l’hydrosphère, moins dans la lithosphère et en très
(106 total c'est le réservoir le plus important.
faible quantité dans l’atmosphère.
km³) l'eau douce liquide : cours d'eau,
Océans 1370 97,25 lacs, étangs d'eau douce, marais. L’eau de l’hydrosphère, chauffée par le rayonnement solaire, s’évapore. Cette
Calottes 29 2,05 Les glaciers : le flux peut être eau rejoint alors l’atmosphère sous forme de vapeur. Cette évaporation
stocké pour un temps sous forme dépend du vent, de l'ensoleillement, de la t°…
glaciaires &
de neige ou de glace. Leur fonte est
glaciers plus ou moins importante suivant
Eau souterraine 9,5 0,68 les variations du climat. Lorsque l'atmosphère n'est pas saturée en eau, une partie de la lame
Lacs 0,125 0,01 l'eau atmosphérique (vapeur) d'eau qui tombe est immédiatement évaporée (et cette évaporation peut
également continuer après l'épisode pluvieux, si l'atmosphère n'est toujours
Humidité des 0,065 0,005
pas saturée). Cette évaporation est d'autant plus efficace qu'on est proche
sols de la surface du sol. Puis s'il subsiste dans l'atmosphère une zone non
Atmosphère 0,013 0,001 saturée, apparaît alors la reprise évaporatoire. Celle-ci est favorisée par la
Fleuves et 0,0017 0,0001 remontée capillaire.
rivières
Biosphère 0,0006 0,00004 lame d'eau : mesure d'é
d'écoulement des pré
précipitations atmosphé
atmosphériques au
sein du bassin versant d'un cours d'eau

Les évapotranspirations
la transpiration des végétaux intervient, on parle d'évapotranspiration. Le cycle
décrit ci-dessus est essentiellement géochimique. En réalité, les êtres vivants, et
plus particulièrement les végétaux ont une influence sur le cycle. Les racines
des végétaux pompent l’eau du sol, et en relâchent une partie dans
l’atmosphère. De même, une partie de l’eau est retenue dans les plantes. Lors
de déforestation, le cycle de l’eau est fortement modifié localement et il peut en
résulter des inondations.
Les précipitations
Les nuages sont formés de minuscules gouttes d’eau. Lors des pluies, la
totalité de la lame d'eau tombe sur les océans (pour 7/9) et les
continents (pour 2/9)
Le ruissellement
Le ruissellement désigne en hydrologie le phénomène d'écoulement
des eaux à la surface des sols.
La recharge des nappes souterraines
L’infiltration, à travers les fissures naturelles des sols et des roches ;
La percolation, en migrant lentement à travers les sols.
Plus le processus est lent plus les eaux ont le temps d’interagir
chimiquement avec le milieu. Plus le processus est rapide plus les
phénomènes d’érosion seront marqués.
À travers l’infiltration et la percolation dans le sol, l’eau alimente
les nappes phréatiques (souterraines).
On parle d'eau vadoses pour les eaux issues du cycle décrit ci‐
dessus.
Les débits des eaux peuvent s’exprimer en m³/s pour les fleuves, en
m³/h pour les rivières. La vitesse d’écoulement des nappes
phréatiques est en revanche de quelques dizaines de mètres par an.

Perturbation du cycle de l'eau
Augmentation du ruissellement
La déforestation, les pratiques agricoles dominantes,
l'urbanisation ont pour effet d'augmenter le ruissellement car
non seulement les racines ne retiennent plus les sols, qui
n'absorbent donc pas les précipitations, mais les sols eux‐mêmes
sont déstructurés (humus), qui eux aussi absorbent les eaux de
pluies).
Cela peut avoir pour conséquence de rendre les inondations plus
fréquentes.
Diminution de l'évapotranspiration
La déforestation a pour effet de diminuer l'évapotranspiration.
Épuisement des nappes
Certaines réactions chimiques peuvent être considérées comme totales.
Exemple : La réaction
est une réaction totale, ceci veut dire que si l'on respecte la stoechiométrie,
les réactifs disparaissent totalement. Dans ces conditions, le rendement
pratique de la réaction est proche de 100 %.
Cependant, de très nombreuses réactions chimiques ne sont pas totales.
Exemple :
Au bout d'un certain temps, le système n'évolue plus. On constate que :
I2 et H2 n'ont pas complètement disparu, la réaction est donc limitée.
Il se forme autant de molécules HI par unité de temps qu'il n'en
disparaît pour former I2 et H2. La réaction est réversible et on l'indique
par l'utilisation d'une double flèche reliant les réactifs et les produits :
Dans ces conditions, on est à l'état d'équilibre.
7‐‐ Réactions chimiques en solution aqueuse
Une équation chimique ne correspond qu'à un bilan de masse et
ne décrit pas forcément le mécanisme de cette réaction. La
grande majorité des réactions chimiques ont lieu en une série
d'étapes, chacune correspondant à une réaction élémentaire:
Un produit de la première étape, X, qui est éliminé lors de la deuxième
étape, est appelé intermédiaire réactionnel car il n'apparaît pas dans la
stoechiométrie de cette réaction (il peut, dans certains cas, être isolé ou
observé pendant la réaction).
Le processus détaillé par lequel une réaction complexe a lieu est décrit
par le mécanisme de la réaction.
Un système est en état d'équilibre chimique, si dans des conditions
expérimentales identiques, on peut aboutir au mélange des corps
chimiques par deux réactions réversibles, c'est-à-dire inverse l'une
de l'autre et limitées.
Remarques :
1.Un système à l'équilibre ne nécessite aucune énergie pour s'y
maintenir.
2.Ne pas confondre état d'équilibre et état stationnaire. Dans ce
dernier cas, les concentrations sont constantes dans le temps
mais ne correspondent pas forcément aux concentrations à
l'équilibre.
L'état stationnaire réclame un apport externe d'énergie (exemple : le
maintien des gradients de K+ et de Na+ de part et d'autre de la
membrane utilise environ 25 % de l'énergie produite par un être
humain au repos).
3.Un équilibre chimique est un système dynamique. Les réactifs
et produits sont transformés continuellement l'un en l'autre. Leur
vitesse de disparition et d'apparition sont égales.
 Calcul de la constante d'équilibre K
Modèle quantitatif des équilibres chimiques :
La connaissance de K d'une réaction chimique permet de prédire la
distribution des espèces chimiques lorsque la réaction chimique est
terminée.
Etude d'un système simple : l'isomérisation du carotène
Cette réaction peut être décrite par dont la variation d'énergie libre vaut
DG°. La constante d'équilibre est donnée par
Définition des activités des espèces à l'équilibre
a) [A]éq est l'activité de l'espèce A à l'équilibre
b) pour un gaz, son activité est donnée par sa pression partielle
c) pour un liquide pur ou un solide pur, l'activité vaut toujours 1. Par extension,
l'activité de l'eau dans une solution aqueuse diluée vaut 1.
d) l'activité d'une substance dissoute dans une solution diluée est donnée par
sa concentration molaire.
Premier principe de la thermodynamique
L'énergie E peut être principalement transférée sous deux formes: la
chaleur ou énergie thermique q et le travail W qui peut être
mécanique, électrique, lumineux, etc…
Notion de travail mécanique
En absence de travail électrique ou lumineux (W = 0), le travail
mécanique (Wm) reçu ou produit par un système trouve son origine
dans la variation de volume du système en présence de forces de
pression extérieures. Ce travail est donnée par la relation:
P est la pression extérieure appliquée sur le système, ∆V est la variation de
volume entre l'état final (après la transformation) et l'état initial (avant la
transformation) du système.
La variation d'énergie interne d'un système (DU) correspond donc à
la somme des échanges d'énergie soit, en absence de travail autre
que le travail mécanique:
Les facteurs qui ont une influence sur un système en équilibre
chimique sont :
les facteurs physiques : température et pression,
les facteurs chimiques : activité des réactifs et produits :
l'activité d'un gaz est donnée par sa pression partielle ; l'activité
d'un liquide pur ou d'un solide pur vaut toujours 1 ; par extension,
l'activité de l'eau dans une solution aqueuse diluée vaut 1 ; l'activité
d'une substance dissoute dans une solution diluée est donnée par
sa concentration molaire.
Loi générale : Principe de Le Chatelier
Tout système à l'équilibre auquel on impose une perturbation
évoluera de manière à annuler (minimiser) ce changement.
Enoncé du 1er principe
Au cours d'une transformation quelconque, l'énergie interne d'un
système isolé peut changer de forme mais ne peut être ni créée, ni
détruite; elle reste constante.
Afin d'étudier le plus simplement possible les variations d'énergie d'un
système au cours d'une transformation chimique, on garde le maximum
de paramètres constants.
La variation de volume ∆V est nulle et donc Wm = 0. On en déduit que la
quantité de chaleur à volume constant qv est égale à la variation de
l'énergie interne du système.
Exemple: la combustion du méthane
A volume constant, cette réaction exothermique dégage une
quantité de chaleur qv = 885.5 (kJ/mol), donc sa variation d'énergie
interne vaut ∆U= -885.5 (kJ/mol). Notons que si la réaction se fait
à volume constant, la pression diminue fortement.
Transformations à pression constante: notion d'enthalpie
Les réactions chimiques réalisées dans les milieux vivants ou au
laboratoire n'ont généralement pas lieu à volume constant, mais à
pression constante . Dans ce cas, toute variation de volume lors
de la réaction s'accompagne d'un travail mécanique Wm résultant de
l'expansion ou de la contraction du système.
On a ainsi la relation suivante:
On définit une nouvelle fonction, la variation d'enthalpie ∆H,
qui est égale à qp. Ainsi on a, en tenant compte des
conventions de signe:
Définitions
- Enthalpie standard ∆H°: on définit l'état standard d'un corps pour une mole de
substance pure sous une pression de 1 atmosphère et une température de 298 K
(25°C). Les enthalpies standards sont associées à ces conditions. Elles ont été
mesurées pour de nombreux processus et se trouvent dans des tables.
-Enthalpie standard de formation ∆Hf°: c'est la variation
d'enthalpie associée à la formation d'un composé chimique dans
son état standard à partir de ses constituants pris dans leur état
standard.
Exemple :
Par définition, l'enthalpie standard de formation des éléments est
nulle, ce qui représente le niveau zéro des enthalpies (exemple:
∆Hf° (O2(g)) = 0 kJ/mol et ∆Hf° (C(s)) = 0 kJ/mol).
- Enthalpie standard de combustion ∆H°comb: c'est la variation
d'enthalpie lors de l'oxydation de la matière organique par O2.

11– Quelques utilsations de l’eau

Dans les Réacteurs à vapeur d’Eau sous Pression (REP), l’eau est utilisée
en tant que modérateur et caloporteur dans le circuit primaire et dans le
circuit secondaire comme fluide thermodynamique pour transformer la
chaleur en énergie mécanique au moyen d’un cycle de Carnot mettant en
jeu le liquide et sa vapeur.
Les performances de la machine thermique ainsi constituée vont
dépendre essentiellement des propriétés physiques de l’eau.
Néanmoins, les propriétés physico‐chimiques vont directement
intervenir dans les processus de corrosion et, de ce fait, il est nécessaire
de bien les caractériser dans les conditions de fonctionnement des REP,
c’est‐à‐dire
à des températures atteignant 325 °C et des pressions de l’ordre de 150
bar (la température critique de l’eau est de 375 °C).
Compte tenu de l’implication de protons et d’électrons dans ces
Propriétés oxydoréductrices
L’eau constitue un système oxydoréducteur particulièrement
équilibres, la valeur du potentiel électrochimique correspondant
important à considérer puisque son domaine de stabilité sera limité aux équilibres de ces réactions variera avec le pH (pH = - log (H+)).
par ses réactions d’oxydation et de réduction que l’on peut écrire : Pour la réaction de réduction de l’eau qui est la seule à considérer
H2 O ==== = 1/2 O2 + 2H+ + 2e– dans les milieux REP, la valeur du potentiel d’équilibre est donnée
par l’expression de la loi de Nernst :
H2 O + e– ====== OH– + 1/2 H2 E = – (RT/F). ln(P(H2))0.5 - 2,3(RT/F).pH
Évaporation : Chauffées par le soleil, les molécules superficielles de l'eau
emmagasinent suffisamment d'énergie pour se libérer de l'attraction qui les
lie entre elles, puis elles s'évaporent et remontent dans l'atmosphère sous
forme de vapeur invisible.
Transpiration : Les feuilles des plantes dégagent aussi de la vapeur d'eau
par phénomène de transpiration. Une plante en croissance perd ainsi
chaque jour de 5 à 10 fois la quantité d'eau qu'elle peut contenir.
Condensation : Durant son ascension dans l'atmosphère, la vapeur
d'eau se refroidit et parfois se condense généralement autour de
minuscules particules de poussière dans l'atmosphère. En se
condensant, elle redevient liquide ou passe directement à l'état solide
(glace, grêle ou neige). Ces particules d'eau s'assemblent pour former
des nuages.
Précipitation : Les précipitations sous forme de pluie, de neige et de
grêle proviennent des nuages. Ces derniers tournent autour de la Terre
grâce à l'action des courants d'air. Par exemple, lorsqu'ils s'élèvent au-
dessus de chaînes de montagnes, les nuages se refroidissent davantage
et sont tellement saturés de gouttelettes d'eau que ces dernières
commencent à tomber en pluie, en grêle ou en neige, selon la
température de l'air ambiant.
Ruissellement :
La pluie ou la fonte des neiges excessives peuvent produire un écoulement de
surface vers les ruisseaux et les fossés. Le ruissellement est l'écoulement
d'eau que l'on peut vour dans les ruisseaux, les lacs et les cours d'eau lorsque
l'eau emmagasinée dans le bassin s'en écoule.
Percolation :
Une partie des précipitations et de l'eau provenant de la donte des neiges
descend, percole, ou s'infiltre dans des fissures, des joints et des pores dans
le sol et la roche jusqu'à ce qu'elle atteigne la surface de saturation pour
devenir de l'eau souterraine.
Eau souterraine :
L'eau souterraine est retenue dans des fissures et des pores. Selon la
géologie de la région, elle va alimenter les cours d'eau. L'eau souterraine
peut être puisée au moyen de puits. Parfois trés vieille, elle peut être restée
au même endroit pendant des milliers d'années.
Surface de saturation :
Il s'agit du niveau qu'atteindra l'eau dans un puits peu profond.