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C6

Connaissance et Matrise des Phnomnes Physiques et Chimiques

LMENTS DE CHIMIE - PRODUITS


-4/B
LES ESSAIS NORMALISS DE CONTRLE ET DE QUALIT DES
PRODUITS PTROLIERS
Ingnieurs en
Scurit Industrielle

INTRODUCTION ................................................................................................................................. 1

I - ESSAIS NORMALISS LIS LA VOLATILIT DES PRODUITS PTROLIERS .................. 3


Distillation ASTM..................................................................................................................................................... 4
Pression de vapeur ................................................................................................................................................ 6
Points d'clair .......................................................................................................................................................... 8

II - ESSAIS NORMALISS LIS LA COMBUSTION ................................................................ 11


Indices d'octane .................................................................................................................................................... 12
Indice de ctane.................................................................................................................................................... 18
Point de fume...................................................................................................................................................... 22
Essais normaliss lis la combustion des fuels ................................................................................................. 23

III - ESSAIS NORMALISS LIS AU STOCKAGE ET LCOULEMENT DES PRODUITS


PTROLIERS .......................................................................................................................... 26
Mesure de la viscosit .......................................................................................................................................... 27
Pouvoir lubrifiant du gazole moteur ...................................................................................................................... 29
Essais normaliss lis la tenue du froid ............................................................................................................. 30
Dtermination des points de trouble et d'coulement ........................................................................................... 32
Dtermination de la temprature limite de filtrabilit............................................................................................. 33
Dtermination du point de disparition des cristaux dans les carburacteurs ........................................................ 34

IV - ESSAIS NORMALISS LIS LA POLLUTION ATMOSPHRIQUE


ET LA CORROSION ............................................................................................................ 35
Corrosion la lame de cuivre ............................................................................................................................... 37
Doctor test ............................................................................................................................................................ 39

V - ESSAIS NORMALISS LIS LA STABILIT ET LA NATURE CHIMIQUE ..................... 40


Teneur en gommes - Priode d'induction ............................................................................................................. 40
Stabilit l'oxydation des gazoles ........................................................................................................................ 41
Teneur en eau et sdiments ................................................................................................................................. 42
Teneur en asphaltnes ......................................................................................................................................... 43
Teneur en insolubles des combustibles liquides ................................................................................................... 45
Couleur - Stabilit de couleur ............................................................................................................................... 46

VI - TESTS SPCIFIQUES AUX PRODUITS BITUMINEUX......................................................... 47


Pntrabilit de l'aiguille ....................................................................................................................................... 47
Point de ramollissement ....................................................................................................................................... 48

Ce document comporte 49 pages


AN ENO - 00003_A_F - Rv. 19 05/04/2006I

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INTRODUCTION
Le mode d'utilisation des diffrents produits ptroliers exige que dans chaque cas ceux-ci possdent
certaines proprits par exemple :

- brler correctement dans un moteur pour un carburant,


- rester pompable basse temprature pour un carburacteur ou un GOM,
- ne pas tre trop visqueux pour un fuel lourd,
- etc.

Le contrle de ces proprits est ralis par des essais normaliss qui sont des mthodes de mesure et
dont le mode opratoire a t normalis par les grands organismes de normalisation qui sont :

- A.S.T.M. American Society for Testing and Materials


- I.P. Institute of Petroleum
- I.S.O. Organisation Internationale de Standardisation
- AFNOR Association Franaise de Normalisation
- CEN Comit Europen de Normalisation

Ces essais normaliss correspondent soit des mesures de proprits physico-chimiques, soit des
essais de simulation dans lesquels on place le produit dans des conditions proches de celles de son
utilisation.

Les exigences de qualit pour les produits se traduisent alors par des spcifications portant sur les rsultats
des mesures obtenues par les essais normaliss.

Il existe en France divers types de spcifications qui sont :

Les spcifications douanires :

Elles ne visent qu' diffrencier les produits supportant des taxes diffrentes et viter ainsi
les fraudes.

Les spcifications administratives :

Arrtes par le Direction des hydrocarbures au Journal Officiel, elles constituent le texte
lgal auquel on se rfre devant les tribunaux. Elles ralisent presque toujours un
compromis entre les besoins de qualit EXIGE PAR L'UTILISATEUR ET LES
POSSIBILITS DES RAFFINEURS.

Les spcifications intersyndicales :

Fixes par des circulaires de la Chambre Syndicale du Raffinage du Ptrole en


collaboration avec la Direction des hydrocarbures, elles s'appliquent certains produits,
reprenant, compltant et amnageant les spcifications officielles au mieux de l'intrt de
l'utilisateur. Elles sont toujours plus svres que les spcifications administratives.

Les spcifications internes un groupe ptrolier :

Plus restrictive que les spcifications prcdentes, elles tendent assurer le maximum de
satisfaction la clientle du groupe ptrolier considr.

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Les essais normaliss qui permettent de contrler la qualit des produits ptroliers peuvent tre regroups en
plusieurs familles principales :

- essais lis la volatilit


- essais lis la combustion
- essais lis l'coulement, la lubrification et au stockage
- essais lis la tenue au froid
- essais lis la pollution atmosphrique et la corrosion
- essais lis la stabilit et la nature chimique
- tests spcifiques aux produits bitumineux

Comme les essais normaliss sont des mesures de laboratoire il est important d'en connatre la prcision,
c'est--dire la fourchette de valeurs admissibles pour chaque mesure.

La rptabilit :

La rptabilit d'un essai donne la fourchette normale des valeurs obtenues par un mme
oprateur travaillant dans un mme laboratoire avec le mme matriel et sur le mme
produit.

Par exemple : 6C pour un point d'clair P.M. suprieur 105C


0,35 % pour une viscosit d'huile propre
mais 2 % pour une viscosit de fuel lourd

La reproductibilit :

La reproductibilit d'un essai donne la fourchette normale des valeurs obtenues par des
oprateurs diffrents travaillant dans des laboratoires mais faisant la mme mesure sur le
mme produit.

Par exemple : 8C pour un point d'clair P.M. suprieur 105C


0,70 % pour une viscosit d'huile propre
mais 7 % pour une viscosit de fuel lourd.

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I - ESSAIS NORMALISS LIS LA VOLATILIT


DES PRODUITS PTROLIERS

Chaque produit ptrolier rpond un intervalle de volatilit impos le plus souvent par ses conditions
d'utilisation.

Les essais normaliss dont le but est de contrler la volatilit d'un produit ptrolier ont donc les objectifs
suivants :

- caractriser globalement la volatilit d'un produit comme c'est le cas pour la distillation
ASTM

- caractriser les teneurs en constituants lgers et lourds par rapport l'intervalle vis et
cela pour les limiter

limitation en lgers Tension de vapeur


Point d'clair

limitation en lourds Point final ASTM


Rsidu ASTM
...

tempratures limitation
d'bullition en
(C) "lourds"

Intervalle de volatilit
correspondant l'utilisation

limitation
en
"lgers"
D PPC 105 A

Les essais normaliss de contrle de la volatilit prsents ci-aprs sont limits aux plus importants dentre
eux :

- essais normaliss dans lesquels on repre les tempratures de vaporisation du produit :


Distillation ASTM (NF EN ISO 3405 : 2000 ou ASTM D86)

- essais normaliss dans lesquels on mesure l'aptitude l'mission de vapeurs par le


produit : pression de vapeur des carburants (NF EN 13016 - 1 : 2000), points d'clair
(plusieurs normes)...

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DISTILLATION ASTM
Norme NF EN ISO 3405 : 2000 quivalente la norme ASTM D 86

Cet essai normalis s'applique tous les principaux produits ptroliers sauf aux gaz de ptrole liqufis et
aux bitumes fluxs.

Il consiste distiller 100 ml de produits dans des conditions normalises et relever les tempratures
correspondant aux volumes de distillats vapors ou recueillis. L'appareillage correspondant l'essai manuel
conforme la norme est reprsent sur le schma ci-dessous.

Thermomtre

Ballon (125 cm3 utiles)

Tube mtallique
chantillon tester Condenseur
(100 cm3 ) eau + glace pile
ou eau
Plaque
support

100 cm 3
Grille
prouvette 80
de recette gradue 60
40

D ANA 066 A
20

On effectue le trac de la courbe de distillation ASTM en portant sur un graphique les tempratures notes
en fonction des volumes distills.

Temprature

Point final

M.
A. S.T.
tillation
ede dis
C ourb

Point initial
Pertes Rsidu
D ANA 067 A

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Volume distill
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On s'intresse gnralement des tempratures particulires dont les dfinitions sont rappeles ci-
dessous :

- temprature de point initial (PI) qui correspond l'apparition de la premire goutte de liquide

- temprature de point final (PF) qui est la temprature maximale releve au cours de l'essai

La distillation ASTM d'un produit ptrolier correspond sa vaporisation sous la pression


atmosphrique. Les tempratures obtenues dans l'essai sont donc en relation directe avec les
tempratures d'bullition normales des constituants du produit : une essence constitue de composs
de points d'bullition compris entre 0 et 200C a, par exemple, un point initial de 30C et un point final
de 185C.

De ce fait, tout changement de la volatilit d'un produit se traduit par une modification de sa
courbe de distillation ASTM :

- si le produit devient plus "lger" les tempratures de distillation ASTM baissent.

- si le produit devient plus "lourd" les tempratures de distillation ASTM augmentent.

De la mme faon une temprature donne de la distillation ASTM correspond un pourcentage


volume plus important si le produit "s'allge" et inversement.

Il faut signaler galement l'importance particulire du POINT FINAL qui situe les plus "lourds" du
produit et du RSIDU qui caractrise la quantit de constituants difficiles vaporiser et susceptibles de
se dcomposer.

En rsum :

l'allure de la courbe de distillation ASTM situe la volatilit des constituants qui se trouvent dans
le produit.

une exigence de volatilit est souvent traduite par un pourcentage distill minimum une
temprature donne.

une limitation en "lourds" peut tre obtenue en fixant une temprature maximum pour le
point final du produit. De mme on peut exiger un rsidu infrieur une valeur limite.

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PRESSION (ou tension) DE VAPEUR


DES PRODUITS PTROLIERS
Norme NF EN 13016 - 1 : 2000 / ASTM D 5191

La pression ou tension de vapeur est la pression dveloppe par les vapeurs d'un produit ptrolier
contenu dans une bombe normalise la temprature de 37,8C (100F). Cet essai s'applique surtout
aux carburants-auto.

a - Pression de vapeur REID : TVR

Pour cette mthode, l'appareillage utilis est reprsent ci-dessous.

Lecture
de la TVR Manomtre

Robinet
pointeau

Chambre air
(volume 4 V)

100F

37,8C

Chambre essence
(volume V)
D ANA 077 A

Appareil pour la mesure de la pression de vapeur Reid

Cet essai consiste remplir la petite chambre infrieure avec le produit, plonger l'appareil dans le
bain thermostast 37,8C et ouvrir le robinet pointeau pour permettre au manomtre de mesurer la
pression due aux vapeurs mises par l'chantillon qui s'exprime en kiloPascals (kPa) :
1 kPa = 10 mbar (Patmosphrique = 1013 m bar)

La valeur de la tension de vapeur Reid - ou RVP en anglais (Reid Vapor Pressure) - dpend
directement de la teneur du produit en constituants volatils forte tension de vapeur.

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b - Pression de vapeur sche quivalente : PVSE

Il sagit dune technique plus rcente qui fait lobjet de la norme NF EN 13016-1 : 2000. Selon cette
mthode, les vapeurs sont recueillies dans le vide, il est ainsi possible dobtenir la pression exerce
dans le vide par des produits ptroliers, des constituants et des produits de base, volatils, de faible
viscosit et contenant de lair.

Les spcifications de pression de vapeur des carburants font aujourdhui rfrence cette mthode :
on parle de PVSE.

La TVR reste la rfrence en ce qui concerne la volatilit des essences spciales.

Cette technique prsente les principaux avantages :

- de n'exiger qu'une trs faible quantit de produit (1 cm3 au lieu de 150 cm3 pour la TVR)
- d'obtenir la temprature atteindre pour obtenir une pression de vapeur de 3,6 bar

Cette dernire information est intressante pour les vhicules disposant d'une alimentation du
carburant par injection car 3,6 bar est une valeur raliste pour les rampes d'injection et les injecteurs.

Dans le cas des carburants-auto, la pression de vapeur est essentiellement lie la teneur en
butane qui est le constituant le plus volatil de lessence.

La pression de vapeur intervient galement pour caractriser laptitude dun carburant se vaporiser.

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POINTS DCLAIR

Le point d'clair galement appel point de flash est la temprature laquelle il faut porter un
produit ptrolier liquide pour qu'il mette dans des conditions normalises, des vapeurs en quantit
suffisante pour que celles-ci puissent s'enflammer en prsence d'une flamme.

A temprature suprieure celle de son point d'clair les vapeurs mises par un produit ptrolier
forment donc avec l'air un mlange inflammable. Cette temprature ne doit toutefois pas tre
confondue avec la temprature d'auto-inflammabilit du produit qui est la temprature laquelle le
produit s'enflamme spontanment dans l'air.

Dans une coupe ptrolire donne, ce sont les constituants les plus volatils ou lgers qui se
vaporisent le plus facilement et qui constituent au-dessus de la phase liquide une atmosphre riche en
vapeur d'hydrocarbures. Un enrichissement dun produit ptrolier en constituants lgers a, de ce fait,
pour consquence d'abaisser la temprature du point d'clair. Les rsultats obtenus par les mthodes
d'essais normaliss de mesure du point d'clair sont d'ailleurs trs sensibles la prsence de traces
d'impurets volatiles ou de produits trop lgers.

Le point d'clair est une caractristique trs importante puisqu'elle concerne la scurit des
oprations de transport, de transfert et de stockage.

Plusieurs appareils tous normaliss sont utiliss pour mesurer un point d'clair. Il faut noter que sur un
mme produit ils donnent des rsultats diffrents et qu'il est ncessaire d'accompagner la valeur de la
mesure d'un point d'clair de la nature de la norme correspondante.

Les essais peuvent tre effectus en vase clos (closed cup) ou en vase ouvert (opened cup):

Point d'clair en vase clos

- Mthode M 07-011 (IP 170 ou D 3828) (appareil d'ABEL) pour points d'clair compris entre
18 et + 71C : Jet A1, ptrole lampant
- Mthode NF EN ISO 2719 : 2003 (appareil PENSKY-MARTENS) pour points d'clair > 50C :
Gazole moteur
- Mthode M 07-036 (appareil d'ABEL PENSKY) pour points d'clair compris entre + 5 et 50C :
ptrole lampant (spcification douanire)
- Mthode T 60-103 (dite AFNOR ou LUCHAIRE) : FOD et fuels lourds
- Mthode NF T 66-009 (appareil Abel modifi pour points d'clair < 110C : bitumes fluidifis et
fluxs

Point d'clair en vase ouvert

- Mthode T 60-118 (appareil CLEVELAND) pour points d'clair > 80C : produits types huiles
de graissage et bitumes purs.

D'une manire gnrale la prcision des rsultats d'essais en vase ferm est meilleure que celle en
vase ouvert.

Toutes ces mthodes normalises dcoulent des mthodes amricaines ASTM (sauf la mthode
AFNOR).

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1- POINT DCLAIR "AFNOR ou LUCHAIRE" - Norme T 60-103


Cette mthode permet de mesurer le point d'clair des lubrifiants et des huiles combustibles suivant
une normalisation franaise. Elle s'adresse plus particulirement aux fuels oil domestiques et aux fuels
lourds.

L'appareillage utilis est reprsent de manire simplifie sur le schma ci-dessous.

Thermomtre
Dans cet essai l'chantillon est
Joint plac dans un creuset dont le
Veilleuse permanente
d'tanchit couvercle est muni d'une petite
Couvercle chemine. Le produit est chauff
peu peu et le point d'clair est
Chemine atteint quand les vapeurs qui
s'chappent par la chemine
deviennent suffisamment riches en
Creuset
hydrocarbures pour s'enflammer en
prsence de la veilleuse
positionne au-dessus de celle-ci.
+ 2 3C Le thermomtre plong dans le
par minute produit permet de noter la
temprature correspondante qui
D ANA 068 A

est le point recherch.

Appareil Luchaire

2- POINT DCLAIR ET POINT DE FEU DES HUILES ET GRAISSES INDUSTRIELLES


- APPAREIL CLEVELAND - Norme NF T 60-118

Thermomtre

Cette mthode de mesure du point Veilleuse


dclair s'applique aux produits trs prsente tous les 2C
lourds comme les huiles de base et les
bitumes purs.

Le principe de la mthode est le mme


que celui de l'essai prcdent.

Les diffrences rsident dans le fait que


le creuset n'a pas de couvercle (vase
ouvert) que la vitesse de chauffage est + 5 6C
plus rapide et que la veilleuse n'est par minute
prsente qu' intervalles rguliers.
D ANA 069 A

Appareil Cleveland (vase ouvert)


(pour point clair > 80C)

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3- APPAREIL PENSKY-MARTENS (Point d'clair > 50C) NF EN ISO 2719 : 2003

Thermomtre
Entranement de mesure
escamotable normalis
de l'agitateur
Fentre d'essais
Dispositif Commande
d'allumage de basculement
bascule de la flamme et
d'ouverture de fentre
Alimentation
de la veilleuse Couvercle
Collet Flamme d'essai
Alimentation prsente
de la flamme de supportage
du vase tous les 1C
pilote ou tous les 2C
+ 5 6C
Agitateur vapeurs par minute
et bain

Couche d'air
(3 4 mm) D ANA 070 A

4- APPAREIL ABEL (Point d'clair < 55C) ASTM D 3828 et IP 170

Agitateur
Dispositif
Thermomtre de basculement Thermomtre
de bain de la veilleuse d'chantillon

Articulation
Couvercle
Lampe veilleuse
Doigt

Bain
chantillon d'air
Glissire
Dtail du couvercle
D ANA 071 A

+1C par minute


Flamme veilleuse tous les 0,5C

Bain marie

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II - ESSAIS NORMALISS LIS LA COMBUSTION


DES PRODUITS PTROLIERS

Les essais normaliss lis la combustion concernent les carburants et combustibles qui
reprsentent plus de 80 % de la consommation franaise de produits ptroliers.

La qualit de la combustion est une proccupation importante de l'utilisateur. Elle est caractrise
notamment par :

- les indices d'octane (NF EN ISO 5164 : 2005 et NF EN ISO 5163 : 2005) recherche (RON)
et moteur (MON) des carburants des moteurs allumage command.

Ces proprits sont en relation avec laptitude des essences automobiles subir une
combustion sans dtonation

- l'indice de ctane mesur et calcul (NF EN ISO 5165 : 1998 et NF EN ISO 4264 : 1997)
des carburants des moteurs Diesel allumage par compression.

Il sagit ici de caractriser laptitude des gazoles de senflammer dans lair chaud comprim par
le moteur.

Compte tenu de lutilisation dadditifs amliorateurs de lindice de ctane, on distingue


aujourdhui lindice de ctane mesur (NF M 07035) et lindice de ctane calcul (ISO 4264)

- le point de fume (NF M 07-028, D 1322) des carburacteurs.

Celui-ci influe sur les caractristiques de la flamme dans les racteurs des avions et
notamment sur son rayonnement

- le rsidu de carbone Conradson (NF EN ISO 1070 : 1995) pour le GOM, le FOD et aussi
pour les fuels lourds.

Cette caractristique est en relation avec la formation de dpts charbonneux

Par ailleurs la valeur nergtique et aussi l'un des premiers critres de qualit des carburants et des
combustibles.

Elle est caractrise par le pouvoir calorifique (NF M 07-030, D 4529). Bien qu'il s'agisse d'une
proprit importante des fuels, seul le carburacteur JET A-1 rpond une spcification de pouvoir
calorifique minimum.

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INDICES DOCTANE DES ESSENCES AUTOMOBILES
NFEN ISO 5164 : 2005 et NF EN ISO 5163 : 2005

L'indice d'octane est une proprit essentielle des carburants auto. Elle caractrise l'aptitude du carburant
brler correctement dans un moteur allumage command.

Pour un moteur donn, l'apparition d'un fonctionnement anormal li au carburant se traduit par un bruit
mtallique appel cliquetis et par un chauffement du moteur.

1- LE CLIQUETIS ET SES CONSQUENCES


Le principe du cycle d'un moteur quatre temps et l'volution de pression dans la chambre sont
rappels sur le schma ci-dessous.

1er temps : 2e temps : 3e temps : 4e temps :


Admission Compression Combustion Echappement
entre air + essence et allumage et dtente sortie des gaz brls
Pression en bar

50
40 Pression maximale
Ouverture PMH : point mort haut
30 Allumage SOUPAPE PMB : point mort bas
20 Fermeture 3 ECHAPPEMENT
10 SOUPAPE
Combustion 4
ADMISSION
5
1 bar 1 2
Pression atmosphrique
1
PMB PMB
PMH PMH PMH
D ANA 063 A

Avance Degrs du
l'allumage vilebrequin
0 180 360 540 720

Dans des conditions de fonctionnement classiques, on peut observer les valeurs suivantes :

- dure de la combustion : 1 2 millimes de seconde


- avance allumage : de 4 25 de vilebrequin
- pression maximale de 35 50 bar

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Le cliquetis est d une auto-inflammation instantane, en un point de la chambre de combustion,


du carburant au lieu que celui-ci subisse une combustion rapide mais progressive avec une
propagation normale du front de flamme issu de l'allumage par l'tincelle de la bougie. Le cliquetis
apparat donc dans le mlange carbur qui est atteint en dernier par le front de flamme.

Bougie

Cette partie non encore


Admis nt brle, ou charge rsiduelle,
sion ppeme
cha mlange d'air et de carburant
vaporis, se trouve porte
dans des conditions de
pression et de temprature
Front de telles qu'elle peut s'auto-
Mlange flamme enflammer brutalement
brl avant d'tre atteinte par le
front de flamme.
Zone de
cliquetis
D ANA 062 A

Piston

Les diagrammes ci-dessous montrent les vibrations de la phase gazeuse dues l'augmentation locale
de la pression. Les vibrations frappent la tte de piston et provoquent le bruit caractristique du
cliquetis.

Consquences en cas de
cliquetis intense et
PMH PMH prolong

surcharge du systme
de refroidissement et
augmentation de
temprature
(dtrioration du joint de
culasse), pouvant aboutir
la casse du moteur
allumage allumage
dtriorations
D ANA 064 A

mcaniques

rosion de la culasse et
du piston.
Combustion normale Combustion avec cliquetis Dtrioration des bougies
et des soupapes.

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Pour un carburant donn l'apparition du cliquetis dpend d'un nombre important de facteurs :
- conditions atmosphriques : pression - temprature
- forme de la chambre de combustion,
- rglage de la carburation (richesse),
- vitesse de rotation du moteur,
- rglage de l'avance l'allumage, ...,
- rapport volumtrique ou taux de compression du moteur qui est dfini partir des volumes
de la chambre dans les deux positions extrmes du piston : le point mort haut (PMH) et le point
mort bas (PMB)

Volume de la chambre PMB


Taux de compression =
Volume de la chambre PMH

On sait qu'un taux de compression lev amliore le rendement du moteur et rduit, par
consquent sa consommation en carburant. Paralllement, le taux de compression dtermine
en grande partie les valeurs extrmes atteintes par la pression au cours de la combustion. Un
taux de compression lev conduit des pressions plus fortes favorisant l'apparition du
cliquetis. les moteurs aspirs usuels ont des taux de compression compris entre 8 et 11.

Toutefois pour un moteur donn et pour des conditions de fonctionnement identiques


l'apparition du cliquetis ne dpend que du carburant.

C'est en se basant sur ces constatations qu'a t cre une mthode normalise permettant d'valuer
et de classer les carburants en fonction de leur rsistance au cliquetis.

2- MOTEUR C.F.R. - INDICES D'OCTANE, DFINITION ET MESURE


a - Moteur CFR

Pour dterminer la capacit de rsistance au cliquetis d'un carburant donn on utilise un moteur
normalis mis au point par la "COOPERATIVE FUEL RESEARCH" (C.F.R.). C'est un moteur
monocylindrique tournant vitesse constante. Pour faire apparatre ou disparatre le cliquetis on
peut agir sur le taux de compression variable grce au dplacement de l'ensemble cylindre-culasse

yy
;;
par rapport au bti du moteur. La mesure du cliquetis est ralise par un dtecteur dont l'extrmit

y;y;yy
est place dans la chambre de combustion. Le signal est amplifi et transmis un appareil de mesure
le "Knockmeter".

;;
Capteur de pression

40 60
Bougie Micromtre 80
20 C M E TE
NO R
K

;;
yy
100
0

y;
Cylindre mobile
(Crmaillre)
Carter fixe
D ANA 072 A

Knockmeter
(cliquetis mtre)

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Principe de la mesure : on constitue un mlange de 2 carburants talons qui sont :


- l'heptane-normal qui cliquette facilement, auquel on a affect l'indice d'octane 0.
- l'isooctane (2,2,4-trimthylpentane) qui a une trs bonne rsistance au cliquetis, auquel on a
attribu l'indice 100.
Par dfinition l'indice d'octane de ce carburant est donn par le pourcentage volumique
d'isooctane dans le mlange de normal-heptane et d'isooctane.

On dit ainsi qu'un carburant a un indice d'octane de 96 s'il provoque dans le moteur C.F.R. un
cliquetis identique celui observ pour un mlange de 96 % en volume d'isooctane et de 4 %
en volume de normal-heptane.

b - Mthodes normalises

Deux mthodes principales sont utilises pour les carburants automobiles. Elles diffrent notamment
par la vitesse de rotation du moteur C.F.R. et par la temprature du mlange carbur l'admission.

Mthode Recherche (Research) ou F1 (NF EN ISO 5164 : 2005) :

Indice d'octane recherche ou Research Octane Number (RON)

La vitesse de rotation est de 600 tr/mn et le mlange carbur est admis temprature ambiante. On
obtient ainsi l'indice d'octane Recherche.

Mthode Moteur (Motor) ou F2 (NF EN ISO 5164 : 2005) :

Indice d'octane Moteur ou Motor Octane Number (MON)

La vitesse de rotation du moteur C.F.R. est de 900 tr/mn et la temprature du mlange carbur
l'admission est de l'ordre de 150C.

c - Sensibilit du carburant

Compte tenu des conditions plus svres de la mesure, l'indice d'octane moteur est gnralement
infrieur l'indice d'octane recherche. La diffrence RON-MON est appele sensibilit d'un
carburant.

Une spcification de MON ou de sensibilit est une garantie de bon comportement du carburant
en conditions svres d'utilisation.

d - Rpartition de loctane - Mesure de R

Lors d'une acclration brutale, qui est dans la pratique la phase de conduite o le cliquetis se
manifeste le plus souvent, le moteur aspire essentiellement pendant le phase transitoire les fractions
les plus "lgres" du carburant qui n'ont pas forcment le mme indice d'octane que celui du carburant
lui-mme.

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C 6 -4/B
Pour tenir compte de ce facteur dans la prvision du comportement des carburants dans une
automobile ESSO STANDARD a mis au point une nouvelle mthode : la mthode R entre l'indice
d'octane des fractions lgres du carburant et celui du carburant complet

R = RON du carburant - RON des fractions lgres

On parle souvent du R 100 : dans ce cas les fractions lgres sont constitues par la fraction du
carburant qui distille jusqu' 100C. En gnral, le R est positif et on cherche laborer des
carburants dont le R est aussi faible que possible, assurant ainsi une bonne rpartition de l'octane. Il
n'existe pas de spcification officielle concernant le R ; toutefois la valeur moyenne du R 100 est
voisine de 7 points d'octane.

3- INDICES DOCTANE DES HYDROCARBURES


Le tableau ci-dessous situe les valeurs relatives des indices d'octane des diffrentes familles
d'hydrocarbures.

Existent dans les ptroles bruts Produits dans


les craquages
PARAFFINES NAPHTNES AROMATIQUES OLFINES

Paraffines Isoparaffines
normales en en chane
chane droite ramifie

Masse
volumique faible faible moyenne leve faible
l'tat
liquide

Indice
d'octane
trs faible lev moyen trs lev assez lev
Recherche
(RON)

Sensibilit trs faible trs faible faible leve trs leve

En fonction des proportions respectives des diffrentes familles d'hydrocarbures composant les
essences, on obtient des coupes ptrolires d'indices d'octane trs variables ainsi :

- les essences lourdes de distillation provenant directement des ptroles bruts sont riches en
paraffines normales et contiennent peu d'aromatiques : leurs indices d'octane sont donc trs
faibles
- par contre les essences de reformage catalytique (rformats) riches en aromatiques ont des
indices d'octane recherche trs levs et des indices doctane moteur levs sans plus
- les essences de craquage catalytique contiennent une proportion notable d'aromatiques
ainsi que des olfines et des hydrocarbures saturs. Leurs indices d'octane recherche sont
donc assez levs mais les indices doctane moteur sont faibles
- un alkylat ou un isomrat, riche en isoparaffines sont caractriss par des indices doctane
moteur trs levs
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C 6 -4/B

4 - ADDITIFS AMLIORANT L'INDICE D'OCTANE - SUSCEPTIBILIT DES


CARBURANTS
Ds 1922 des chercheurs de la Socit "General Motors" avaient dcouvert que certains composs
ont la proprit d'amliorer la rsistance au cliquetis des carburants, donc leur indice d'octane.
Parmi ceux-ci se sont imposs rapidement comme additifs aux carburants-auto :

le plomb ttrathyle (P.T.E.) liquide teb = 200C


le plomb ttramthyle (P.T.M.) liquide teb = 110C
ou un mlange des deux.

L'effet de l'addition des composs au plomb n'est pas le mme pour toutes les essences : certaines
voient leur indice d'octane augmenter fortement et l'on dit qu'elles ont une grande susceptibilit au
plomb, d'autres au contraire ragissent plus faiblement dmontrant ainsi une faible susceptibilit au
plomb. L'indice d'octane avant addition de plomb est dit indice d'octane clair.

Ces additifs base de plomb sont aujourdhui remis en cause dans de nombreux pays.

En effet, les recherches effectues depuis 1975 pour rduire la pollution atmosphrique due aux
gaz d'chappement des automobiles ont conduit la mise en place sur le circuit d'chappement dun
pot catalytique. Celui-ci utilise un catalyseur favorisant l'limination chimique des produits
toxiques contenus dans les gaz d'chappement.

L'volution des normes antipollution est telle que le pot catalytique est install maintenant en Europe
sur tous les vhicules utilisant des carburants auto.

Les composs de plomb rejets avec les produits de combustion constituent un poison pour le
catalyseur. C'est donc essentiellement l'actuelle utilisation des pots catalytiques qui est l'origine
de la remise en cause de l'utilisation du plomb comme additif d'octane dans les carburants.

Les directives lgales en vigueur sont les suivantes :

- installation de pots catalytiques sur tous les vhicules neufs (depuis le 1er Janvier 1993)

- suppression du plomb dans les carburants-auto distribus dans lUnion Europenne


depuis le 1er Janvier 2000

La suppression du plomb est effective dans tous les pays de lUNION.

Il est signaler que la suppression du plomb a conduit incorporer dans le supercarburant


commercial remplaant le supercarburant plomb un additif Anti-Rcession des Soupapes (ARS)
base de potassium.

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C 6 -4/B

INDICE DE CTANE DES GAZOLES


NF EN ISO 5165 : 1998 et NF EN ISO 4264 : 1997

L'indice de ctane est une proprit trs importante des carburants Diesel, car il mesure leur aptitude
s'enflammer dans le chambre de combustion des moteurs allumage par compression. Il concerne
surtout le gazole moteur (G.O.M.) mais aussi le fuel oil domestique (F.O.D.).

1- FONCTIONNEMENT DES MOTEURS ALLUMAGE PAR COMPRESSION

80
TAUX DE Pression (bar)
COMPRESSION 70

Fin d'injection
Moteur 60 Dlai d'allumage
injection
directe 14 17
50 100

;y
Moteur

Fraction brle (%)


PMH

prchambre 40
Dbutde combustion

20 - 24
Dbutd'injection

30
TEMPRATURE 50
DE L'AIR
20
EN FIN
DE COMPRESSION
10

D PPC 049 A
400 600 C Injection
0 0
Angle de rotation vilebrequin

Dans ce type de moteur, le carburant est inject dans le cylindre qui contient l'air rchauff durant la
phase de compression. On constate sur le schma ci-dessus que la combustion ne dmarre pas
instantanment aprs le dbut de l'injection. En effet, il y a un dcalage dans le temps entre le
commencement de l'injection et le dbut de la combustion repr par l'augmentation brutale de la
pression dans la chambre. Ce dcalage est appel dlai d'allumage.

On conoit que ce dlai d'allumage a une grande influence sur le fonctionnement du moteur :

- en marche normale un combustible faible dlai d'allumage conduit une marche


douce et peu bruyante du moteur, en limitant l'lvation brutale de pression qui
chaque cycle correspond la combustion incontrle du combustible inject durant
la priode du dlai d'inflammation

- lors des dmarrages froid, o les conditions d'inflammation du combustible sont


plus difficiles (faible temprature de l'air en fin de compression), un dlai d'allumage
rduit du combustible est galement recherch

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2- MESURE DU DLAI D'ALLUMAGE - INDICE DE CTANE


a - Moteur CFR Diesel : indice de ctane mesur (NF EN ISO 5165 : 1998)

Le dlai d'allumage n'est pas mesur directement mais l'on compare le comportement du gazole dans
un moteur normalis (moteur C.F.R. Diesel) avec des mlanges de rfrence constitus par :

- une paraffine normale : le ctane (nC16) prsentant un faible dlai d'allumage qui a par
dfinition un indice de ctane gal 100

- un compos aromatique : l' mthyl naphtalne de point d'bullition comparable prsentant


un dlai d'allumage lev qui a par dfinition l'indice de ctane 0. On utilise aussi comme
carburant de rfrence lheptamthylnonane dindice de ctane 15 comme rfrence basse

L'indice de ctane est dfini par le pourcentage volumique de ctane dans le mlange des 2
carburants de rfrence qui a le mme dlai d'allumage que le gazole essay dans le moteur
C.F.R. Diesel.

b - Indices de ctane des hydrocarbures

Les indices de ctane des diffrentes familles d'hydrocarbures sont donns ci-dessous .

Existent dans les ptroles bruts Produits dans


les craquages
PARAFFINES NAPHTNES AROMATIQUES
OLFINES
Paraffines normales Isoparaffines
en en chane ramifie
chane droite

Masse
volumique faible faible moyenne leve faible
l'tat
liquide

Indice de
trs lev faible moyen faible faible
ctane

On voit que les gazoles plutt paraffiniques obtenus par distillation des ptroles bruts ont des indices
de ctane levs. Au contraire des gazoles de craquage riches en composs insaturs de type
aromatique ou olfinique ont des indices de ctane bas.

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C 6 -4/B
c - Indice de ctane calcul

Lindice de ctane mesur ne reprsente pas lindice de ctane rel du produit dorigine quand celui-ci
renferme des additifs pro-ctane. On utilise donc une autre approche de lindice de ctane dite indice
de ctane calcul pour apprcier la qualit du gazole hors additifs. Cette mthode utilise la base
deux proprits facilement accessibles : la masse volumique et la volatilit.

La nature chimique du gazole est traduite par le paramtre masse volumique : on sait que les
hydrocarbures paraffiniques ont des densits nettement infrieures aux hydrocarbures naphtniques
ou aromatiques.

La volatilit du gazole est traduite par la temprature du point 50 % distill ASTM. Ces deux
paramtres suffisent pour dterminer l'indice de ctane (IC) calcul grce l'abaque par points
aligns reproduit ci-dessous (ASTM D 976-91).

Masse volumique C F
49 15 C 300 570
290 560
550
0.79 540
47 280
530
270 520
0.80 65 510
45
260 500
60 490
Temprature 50 % distill

43 0.81 250
480 Exemple
55
41 0.82 470 d15 = 0,832
50 240 IC = 49
460 t50 = 250C
39 0.83 45
450
densit API

230
37 40 440
0.84
35 220 430
35 0.85
30 420
33 0.86
210 410
31 0.87 Indice de ctane 400
calcul
29 0.88
200
390
27 0.89
0.90 380
25
D ANA 073 A

0.91 190
23 370

La norme NF EN ISO 4264 : 97 ou ASTM D 4737-90 donne des rsultats plus prcis que la mthode
prcdente dans un domaine toutefois plus restreint.

Il s'agit de la dtermination de l'indice de ctane calcul partir dune formule par le biais de 4
variables.

- masse volumique 15C


- point 50 % distill ASTM
- point 90 % distill ASTM
- point 10 % distill ASTM

Elle s'applique dans l'intervalle suivant :

32,5 < IC < 56,5 Distillation ASTM


0,805 < d15 < 0,895 171 < point 10 % < 259C
212 < point 50 % < 308C
251 < point 90 % < 363C
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C 6 -4/B

3- POLLUTION PAR LES MOTEURS DIESEL


Les missions de NOx dun moteur Diesel sans post-traitement du gaz dchappement, compares
celles dun moteur essence, dpendent directement de la temprature de flamme. En conditions de
circulation urbaine, le moteur essence quip dun pot catalytique 3 voies, qui dtruit simultanment
le CO, les HC et les NOx, doit fonctionner richesse 1, donc temprature de flamme leve. Il met
une quantit importante de NOx avant le pot catalytique, mais faible aprs celui-ci.

Le moteur Diesel, dans des conditions semblables, met moins de NOx que le moteur essence, du
fait dune grande dilution dair mais une voiture essence catalyse, qui dtruit 95 % des NOx mis
la sortie du moteur, produit moins de NOx quun Diesel sans post-traitement des gaz dchappement.

La svrisation des normes antipollution pour le moteur Diesel ncessite d'envisager en priorit la
rduction des rejets de NOx et de particules. Diverses solutions technologiques sont envisages ou
en application pour raliser ces objectifs. Parmi elles :

- le recyclage des gaz d'chappement (RGE) : destin rduire les missions de NOx par
dilution et abaissement de temprature de flamme : 50C divise les NOx dun facteur 2

- l'emploi de piges particules permettant de les brler en continu ou en discontinu, mais dun
potentiel limit aux vhicules utilitaires, bus et camions, pour des raisons dencombrement

- la mise en place d'un pot catalytique oxydant qui transforme les HC imbrls en CO2 + H 2O
et le CO en CO2. Il permet de brler en mme temps une partie de la fraction hydrocarbone
des particules. Les pots doxydation existent en srie, sur les vhicules allemands, depuis
plusieurs annes

La catalyse Dnox est en dveloppement, et son efficacit est actuellement de 50 %, au mieux. Ce


type de catalyse trouve aussi son intrt pour les vhicules essence fonctionnant en mlange pauvre
(excs dair). Il est signaler que le catalyseur Dnox est trs sensible la prsence de soufre.
Cela explique en partie les nouvelles exigences de limitation de teneur en soufre du gazole.

Il est important de noter que la quantit de particules mises augmente avec la teneur en soufre du
gazole. Ceci provient du fait qu'une partie du S se transforme en SO2 puis en H2 SO 4 hydrat
comptabilis en mme temps que les particules (filtration). Par ailleurs, la prsence de soufre favorise
l'apparition de particules sous forme de sulfates, combinaison du soufre du gazole et des mtaux (Mg,
Ca) contenus dans les additifs des lubrifiants.

La dpollution des moteurs Diesel passe en consquence invitablement par la diminution de la


teneur en soufre des gazoles.

La Directive Europenne a fix les valeurs suivantes concernant la teneur en soufre des gazoles :
0,2 % masse depuis le 1er/10/94, 0,05 % masse partir du 1er/10/96, 0,035 % masse partir du
1er/1/2000, 0,005 % partir du 1er/1/2005 et enfin 0,001 % en 2009.

Cette volution n'est pas sans consquence sur le raffinage, qui doit notamment mettre en uvre un
renforcement des capacits et un accroissement des performances des units de dsulfuration des
gazoles.

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C 6 -4/B
POINT DE FUME DES CARBURACTEURS
NF M 07-028 ou ASTM D1322
Smoke point

Pour assurer la longvit des matriaux constituant la chambre de combustion et les turbines dun
racteur davion, il est ncessaire dobtenir lors de la combustion une flamme claire limitant la
propagation de chaleur par rayonnement et ainsi que la formation de particules de carbone.

Pour valuer le comportement dun carburacteur lors de sa combustion, celui-ci est brl dans une
lampe mche normalise. On cherche obtenir la flamme la plus haute possible et cela sans
formation de fume. Cette hauteur de flamme, exprime en millimtre, est mesure 0,5 mm prs sur
une chelle gradue incorpore la lampe et est appele "point de fume" du produit test.

y
;
Corps de la lampe

Flamme

yy;yy
;;
;yy ;
y
chelle
gradue

;;
Admission d'air Brleur porte mche Mche
+ quipement
pour monter et descendre la Porte
mche mche
(non reprsent)
chantillon
vent (20 ml)
D ANA 074 A

CORPS DE BRLEUR
LA LAMPE PORTE MECHE

Le point de fume est en relation avec la teneur en hydrocarbures aromatiques.

50

40 Par comparaison avec les autres


s
f f ine e) familles, ces hydrocarbures sont, en
ra um effet, plus riches en carbone et
Point de fume (mm)

Pa Vol
(% 50 % conduisent lors de la combustion une
30
flamme plus rayonnante cause de la
prsence de fines particules carbones.
Ils donnent par consquent plus
20 facilement une flamme fumeuse.
20 %
10 Ainsi, une teneur leve en
aromatiques se traduit par un point de
fume faible et inversement comme on
le constate sur le schma ci-contre.
D ANA 075 A

0 5 10 15 20 25
Aromatiques (% volume)
00003_A_F

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C 6 -4/B

ESSAIS NORMALISS LIS LA COMBUSTION DES FUELS

1- POUVOIR CALORIFIQUE
Les fuels tant vendus comme combustible, leur pouvoir calorifique est une proprit fondamentale sur
laquelle, paradoxalement, ne porte aucune spcification officielle.

Le pouvoir calorifique d'un fuel et plus gnralement dun combustible est la quantit de chaleur
libre dans les conditions dtermines par la combustion d'un kilogramme du produit. Il s'exprime en
kcal/kg ou en MJ/kg (MJ = mgajoule).

La norme franaise NF M 07-030 dcrit une mthode de dtermination d'un pouvoir calorifique
suprieur (PCS) volume constant des produits ptroliers partir duquel on peut dduire le pouvoir
calorifique infrieur (PCI) pression constante.

En effet, selon que l'eau forme lors de la combustion du fuel est rcupre l'tat liquide ou l'tat
vapeur, les quantits de chaleur dgage diffrent d'une valeur correspondant la chaleur de
condensation de l'eau forme.

Si l'eau est rcupre liquide, la quantit de chaleur est la plus leve, on parle de PCS, si l'eau est
rcupre vapeur on obtient le PCI. Gnralement on s'intresse plutt la valeur du PCI.

Les PCI usuels des fuels commerciaux sont les suivants :

Fuel-Oil Domestique 10 150 kcal/kg ou 42,5 MJ/kg


Fuel-Oil Lourd n 2 HTS 9 400 kcal/kg ou 39,4 MJ/kg
Fuel-Oil Lourd n 2 TBTS 9 900 kcal/kg ou 41,5 MJ/kg

L'AFNOR donne les indications suivantes concernant la fidlit de la mthode :

Rptabilit 50 kcal/kg
Reproductibilit 100 kcal/kg

Les carts entre les valeurs des PCI s'expliquent essentiellement par des diffrences de nature
chimique des principaux hydrocarbures entrant dans la composition des fuels. On indique dans le
tableau ci-dessous quelques unes de leurs proprits : densit, C/H, PCI.

Paraffiniques Naphtniques Aromatiques et


composs sulfurs
D CH 139 A

D CH 140 A
D CH 138 A

Densit Faible Moyenne leve

Rapport Massique
Faible Moyen lev
Carbone
(C/H)
Hydrogne

P.C.I. lev Moyen Faible

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C 6 -4/B

Les composs sulfurs lourds sont de nature chimique surtout aromatique et possdent des proprits
similaires celles des hydrocarbures aromatiques.

On voit donc que le pouvoir calorifique d'un produit ptrolier diminue quand :

la densit augmente
le rapport C/H ainsi que la teneur en soufre s'accroissent

La tableau ci-dessous indique les proprits de quelques fuels commerciaux.

Valeurs usuelles F.O.D. F.O. N2 HTS F.O. N2 TBTS

15
d4 0,830 - 0,880 1,035 0,945

C/H 6,3 8,5 7

Soufre < 0,2 % 3,6 % <1%

P.C.I. kcal/kg 10 150 9 400 9 900

2- LE RSIDU DE CARBONE CONRADSON (NF EN ISO 1070 : 1995)


Cet essai normalis mesure le rsidu obtenu aprs chauffage, combustion et pyrolyse d'un chantillon
de produit ptrolier. L'appareillage est reprsent sur le schma ci-dessous.

Hotte

Couvercle en fer
Ouverture
horizontale
Couvercle en fer
Creuset en fer
Bloc
isolant Creuset en porcelaine
Creuset en fer embouti
Sable

Chauffage 10 mn
Combustion 13 mn
D ANA 076 A

Pyrolyse 7 mn

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C 6 -4/B

Le chauffage initial dure normalement 10 mn, la combustion 13 mn et la pyrolyse 7 mn. Le rsidu


correspond des produits non vaporisables dans les conditions de l'essai et sa masse est rapporte
celle de l'chantillon de dpart pour exprimer le rsidu de Carbone Conradson en % masse ( ou
C.C.R.).

Le rsultat de l'essai indique la teneur du produit ptrolier en composs non vaporisables formant des
dpts charbonneux de "coke".

Cet essai concerne particulirement le gazole et le fuel-oil domestique (l'essai est ralis sur les
10 % restant de la distillation de l'chantillon).

Cette contrainte sur le gazole est destine viter l'encrassement des injecteurs et de la chambre de
combustion par les produits cokfiables.

En ce qui concerne le F.O.D. certains appareils de chauffage individuel fonctionnant au F.O.D. utilisent
pour vaporiser le combustible une "coupelle calfaction" ou une "coupelle vaporisation", sorte de
plaque chaude sur laquelle le combustible se vaporise. Si le F.O.D. contient des produits non
vaporisables, ils craquent et forment du coke qui remplit la coupelle rendant impossible le
fonctionnement de l'appareil. Par ailleurs le carbone Conradson est galement considr comme
refltant laptitude du FOD brler sans formation de suie.

Il intervient dans les proprits des fuels lourds car il est en relation avec les difficults de combustion
et les missions d'imbrls solides.

On le rencontre enfin dans les spcifications des huiles de base et dans la caractrisation des
charges lourdes dans les units de conversion.

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C 6 -4/B

III - ESSAIS NORMALISS LIS AU STOCKAGE


ET LCOULEMENT DES PRODUITS PTROLIERS

La proprit essentielle intervenant dans les problmes d'coulement et de pompabilit des liquides
est la viscosit. Cette mme caractristique est fondamentale pour la fonction lubrification des
huiles de base. Elle intervient galement dans la pulvrisation des combustibles liquides.

La viscosit est lie aux difficults que rencontrent les particules de fluide dans leur libre dplacement
les unes par rapport aux autres.

Les mthodes utilises pour dterminer la viscosit conduisent adopter 2 dfinitions diffrentes :

- la viscosit dynamique traduit la ralit des frottements intrieurs entre les particules de
fluide. Elle s'exprime le plus souvent en millipascal-secondes plus connus sous l'appellation
centipoises (abrviation : cP).

VISCOSIT DYNAMIQUE mPa . s ou centipoises (cP)

- la viscosit cinmatique prend en compte, en plus des frottements internes, la masse


volumique ou densit du liquide. Cette dernire intervient chaque fois que l'on dtermine une
viscosit en mesurant un temps d'coulement sous charge. On conoit en effet que le temps
obtenu dpend non seulement de la viscosit propre du liquide mais aussi de la densit.

La viscosit cinmatique s'exprime dans le systme SI en m2/s. On prfre souvent utiliser le


mm 2/s qui correspond l'unit la plus connue de viscosit cinmatique : le centistoke
(abrviation : cSt).

VISCOSIT CINMATIQUE mm2/s ou centistokes (cSt)

titre de rfrence, la viscosit de leau liquide 20C est de 1 cSt.

La viscosit des liquides varie avec la temprature :

D'une faon gnrale la viscosit des liquides diminue trs vite quand la temprature
augmente. Il importe donc de pratiquer les mesures des tempratures parfaitement
contrles. Celles-ci se droulent le plus souvent 40C, 50C ou 100C.

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C 6 -4/B

MESURE DE LA VISCOSIT DES PRODUITS PTROLIERS

1- MESURE DE LA VISCOSIT CINMATIQUE DES PRODUITS PTROLIERS - Norme


NF T 60-100
La norme NF EN ISO 3104 : 1996 dcrit une mthode de mesure de la viscosit cinmatique des
produits ptroliers liquides.

Elle consiste mesurer le temps mis par un volume dtermin de liquide pour s'couler, dans les
conditions normalises, par un capillaire calibr temprature fixe.

La viscosit cinmatique est calcule partir du temps d'coulement par la formule :

Viscosit cinmatique (en cSt) = C.t

C = constante du viscosimtre qui dpend de la taille du capillaire du viscosimtre utilis


t = temps d'coulement en secondes.

On utilise les appareils suivants :

- le viscosimtre Ubbelohde niveau suspendu pour les liquides transparents


- le viscosimtre Cannon Fenske coulement invers pour les liquides opaques.

Tube de
remplissage

Tube de
remplissage
Repres

Repres

Sens Sens
d'coulement Tube d'coulement
capillaire
D ANA 088 A

VISCOSIMTRE UBBELOHDE VISCOSIMTRE CANNON-FENSKE


liquides clairs liquides opaques

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C 6 -4/B

Aprs remplissage, les schmas ci-aprs font apparatre la situation de l'appareil Ubbelohde au
dclenchement et l'arrt du chronomtre.

Mesure du temps
d'coulement d'un volume
donn de produit temprature
fixe travers un tube capillaire
D ANA 086 A

yy
;;
;
y ;
y
2- MESURE DE LA VISCOSIT L'AIDE DE VISCOSIMTRES EMPIRIQUES
La dtermination de la viscosit peut tre effectue avec d'autres appareils qui rpondent tous au
mme principe : mesure temprature donne et un temps d'coulement d'un volume donn de

;; yy
;;
;
y ;
y
produit travers un orifice calibr.

Les plus utiliss sont les viscosimtres Engler et Saybolt dont les schmas sont donns ci-dessous.

Niveau de
remplissage

;;yy
yy
;;
yy
;
y ;
y
Thermomtre Obturateur

yyyy
;;;;
;;yy
yy;;
ENGLER Repre SSU
SSF
Liquide

;;
yy
y;y;
Bain marie essayer Universal = 1,76 mm
thermostat
200 cm3 Ajutage calibr Furol = 3,15 mm

Mesure d'un
temps d'coulement
Flacon de
rception
y
; Fond du bain
thermostatique

Flacon de 60 cm3
D ANA 087 A

rception

La viscosit prend alors le nom de l'appareil et s'exprime :

- pour le viscosimtre Engler en Degr Engler (abrviation : E)


- pour le viscosimtre Saybolt en Secondes Saybolt Universal (SSU) si on utilise l'orifice
"universal" d'un diamtre de 1,76 mm et en Secondes Saybolt Furol (SSF) avec l'orifice de
3,15 mm.

Des tables de conversion permettent d'obtenir la correspondance entre les diffrentes units de
viscosit.

00003_A_F

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C 6 -4/B

POUVOIR LUBRIFIANT DU GAZOLE MOTEUR


Norme ISO 12156-1 / ASTM D 6079

Les systmes dinjection utiliss dans les moteurs Diesel exigent labsence de contaminants solides et
deau. Paralllement ces dispositifs sont prservs dune usure prmature grce au pouvoir lubrifiant
du gazole (lubricity en anglais).

Ce dernier semble diminuer de manire notable quand la teneur en soufre du gazole diminue. Cette
rduction du pouvoir lubrifiant conduit des grippages des dispositifs dinjection et la ncessit des
additifs spcifiques (additifs de lubrifiance).

Depuis Juillet 1999, une spcification relative la dtermination du pouvoir lubrifiant a t introduite.

Lessai, faisant lobjet de la norme ISO 12156-1 consiste faire subir une bille immerge dans un
chantillon de gazole un mouvement alternatif sous charge sur une plaque dessai. Sous leffet du
frottement il apparat sur la bille une marque dusure dont on mesure les dimensions.

Plaque d'essai Bac chauffant


Charge applique

Bille d'essai

Mouvement d'oscillation

Bac carburant

D ANA 119 A

Ce dispositif dsign par le sigle HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) conduit lapprciation du
diamtre dusure.

La spcification du gazole europen (EN 590) prvoit un diamtre de marque dusure ( 60C) sur la
bille infrieur 460 m.

00003_A_F

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C 6 -4/B

ESSAIS NORMALISS LIS LA TENUE AU FROID

On sait que l'abaissement de la temprature des produits ptroliers liquides conduit dans un premier
temps une augmentation de leur viscosit. Si le refroidissement se poursuit on constate l'apparition
dans le liquide de trs fines particules solides appeles cristaux. Dans les cas de produits limpides
cela se traduit d'abord par la formation d'un trouble laiteux.

La taille des cristaux augmente ensuite provoquant des agglomrats qui emprisonnent la phase
liquide. Le produit devient ainsi pteux et le phnomne s'aggravant, il finit par empcher
l'coulement.

Les problmes poss par la tenue au froid des produits ptroliers conduisent en distinguer
2 catgories :

- les produits rchauffs qui sont maintenus une temprature suffisamment leve pour
viter tout problme li la viscosit ou l'apparition de cristaux : fuels lourds, bitumes, ...

- les produits non rchauffs qui doivent permettre l'utilisateur un emploi sans problmes
quelles que soient les conditions atmosphriques : carburacteurs, gazole moteur, fuel-oil
domestique, huiles de base, ...

Les problmes de cristallisation concernent surtout une famille d'hydrocarbures, celle des paraffines et
plus particulirement les n-paraffines dont le tableau ci-dessous situe quelques tempratures de
cristallisation.

Temprature de tat physique


n-paraffines
cristallisation (C) 20C

nC 4H 10 - 138 L

nC 8H 18 - 57 L

nC 16H34 + 18 L

nC 26H54 + 56 S

nC 36H74 + 76 S

nC 44H90 + 86 S

Il s'agit l des valeurs trs leves comme le montre le tableau ci-aprs qui compare les tempratures
de cristallisation d'hydrocarbures en C 26 appartenant diffrentes familles chimiques.

00003_A_F

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C 6 -4/B

Temprature de
Hydrocarbures en C26
cristallisation ( C)

nC 26 paraffine normale + 56

iC 26 isoparaffines - 40 + 30

C 26 naphtniques environ - 40

C 26 aromatiques de - 60 - 30

Les essais normaliss utiliss pour garantir les risques de cristallisation des paraffines sont les
suivants :

Point de trouble et d'coulement

- Point de trouble (gazole - gazole pche - fuel-oil domestique)

Normes NF EN 23015 : 1994 - ASTM D 2500

- Point d'coulement (huiles de base - fuel-oil domestique)

Normes N FT 60105, ISO 3016 - ASTM D 97

Temprature limite de filtrabilit (gazole - gazole pche - gazole grand froid - fuel-oil
domestique)

Norme NF EN 116 : 1998

Point de disparition des cristaux dans les carburacteurs (Jet A1)

Normes NF M 07-048, ASTM D 2386

00003_A_F

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C 6 -4/B

DTERMINATION DES POINTS DE TROUBLE ET DCOULEMENT


DES PRODUITS PTROLIERS

;yy;yyyyy
y
;
POINT DE TROUBLE : CLOUD POINT (NF EN 23015 : 1994)

Thermomtre L'chantillon est rchauff au moins 15C au-


dessus du point de trouble suppos et introduit
jusqu'au trait repre dans le tube essai.
Celui-ci est ferm avec le bouchon et on
positionne le thermomtre tel qu'il touche le

;y;y ;;
;;;;;yy
fond du tube.

On refroidit ensuite progressivement en

;;;;;
yyyyy
;y
utilisant des bains rfrigrants de plus en plus
froids et on vrifie la limpidit du produit tous

;;;;;
yyyyy
les degrs.

Le point de trouble est la temprature

;;;;;
yyyyy
laquelle apparat un trouble distinct au fond
du tube essai.
Liquide
D ANA 078 A

rfrigrant

POINT DCOULEMENT : POUR POINT (NF T 60-105)

On introduit l'chantillon jusqu'au trait repre dans le

;yy;yyyyy
y
;
tube essai et on positionne le thermomtre comme
l'indique le schma ci-contre.

On rchauffe ensuite l'chantillon avant de le refroidir


progressivement avec des bains rfrigrants de plus en
plus froids. Thermomtre

On commence les mesures une temprature de


prfrence multiple de 3C et suprieure de 15C au

;;;;;
y;
; y ;;
yy
moins au point d'coulement prsum et l'on examine le
tube essais toutes les fois que la temprature baisse
de 3C.

;;;;;
yyyyy
;y
Ds que l'huile ne coule plus lorsque le tube est inclin,
on maintient le tube essai dans la p o s i t i o n

yyyyy
;;;;;
horizontale pendant 5 secondes comptes au
chronomtre.

yyyyy
;;;;;
Le point d'coulement est atteint si, dans ces conditions,
la surface ne se dforme pas. Liquide
D ANA 079 A

rfrigrant

Le point d'coulement est la temprature indique ce moment par le thermomtre augmente de 3C.

00003_A_F

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C 6 -4/B

DTERMINATION DE LA TEMPRATURE LIMITE DE FILTRABILIT


Norme NF EN 116 : 1998

Cette norme s'applique aux coupes et produits du type gazole moteur ou combustible pour les
installations de chauffage domestique (Fuel-Oil domestique).
La temprature limite de filtrabilit (T.L.F.) ou Cold Filter Plugging Point (C.F.P.P.) est la
temprature la plus leve laquelle un volume dtermin de produit cesse de traverser en un temps
limit un appareil de filtration normalis quand il est soumis un refroidissement dans des
conditions normalises.
Elle a pour but d'valuer la temprature la plus basse jusqu' laquelle le produit peut s'couler
librement. Dans le cas des carburants pour moteur diesel la temprature dtermine est gnralement
proche de la temprature de dfaillance en service. On constate par contre une marge de
fonctionnement correcte pour le fuel-oil domestique.

Le volume aspir travers le filtre mtallique (dont la taille des mailles est de 45 m) est de 20 ml. La
T.L.F. est atteinte quand le temps d'aspiration du liquide devient suprieur 60 secondes.

Aspiration de 20 ml Atmosphre
de produit liquide
travers un filtre
temprature fixe Vide
dcroissante dpression
Rptition 20 mbar
chaque degr
TLF atteinte si
temps d'aspiration
1 mn
Pipette

prouvette

Cale annulaire Bain rfrigrant (-34 C)


Jaquette

Ensemble de filtration
Thermomtre

Ensemble
D ANA 080 A

de
filtration

00003_A_F

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C 6 -4/B

DTERMINATION DU POINT DE DISPARITION DES CRISTAUX


DANS LES CARBURACTEURS
Norme NF M 07-048 ou ASTM D 2386

Il sagit dun essai normalis de simulation au cours duquel lchantillon de carburacteur est
refroidi en tant agit comme il peut tre dans les rservoirs dun avion.

;yyy;;
Agitateur
en laiton

Joint d'tanchit
ou collier en laiton
Thermomtre

Tube paroi

yy
;;
yy
;;
Vase isolant

;;
yy
;;
yy
Liquide rfrigrant

;;
yy
D ANA 081 A

Le carburacteur est refroidi dans l'appareillage ci-dessus en tant vigoureusement agit, simulant
ainsi les conditions de refroidissement qui peuvent se rencontrer en vol. On note la temprature
laquelle des cristaux d'hydrocarbures apparaissent : c'est le POINT DE CRISTALLISATION. On
retire alors le bain rfrigrant et on laisse le produit se rchauffer lentement en continuant l'agitation.
On note la temprature correspondant la disparition complte des cristaux : c'est le POINT DE
DISPARITION DES CRISTAUX (ou FREEZING POINT). L'essai est valable si l'cart entre les 2
tempratures est infrieur 3C.

00003_A_F

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C 6 -4/B

IV - ESSAIS NORMALISS LIS LA POLLUTION ATMOSPHRIQUE


ET LA CORROSION

Les composs soufrs prsents dans les produits ptroliers sont les principaux responsables des
problmes de POLLUTION ATMOSPHRIQUE et de CORROSION causs par les produits ptroliers.

1- POLLUTION ET CORROSION PAR LE SOUFRE


La combustion du soufre contenu dans les carburants et combustibles conduit la formation doxyde
de soufre gazeux SO2 . On estime que la gnration de SO2 par ce processus de combustion gnre
dans le monde environ 60 millions de tonnes de SO2 par an soit plus que la production naturelle par
les volcans et ocans.

Le SO 2 produit contribue essentiellement la pollution urbaine et aux pluies acides.

Compte tenu du danger quil prsente pour la population et la vgtation, la limitation dfinie par la
rglementation europenne prvoit de situer aux alentours de 50 g/m3 au maximum la teneur de SO2
dans latmosphre des zones urbaines.

Plus spcifiquement le soufre prsente des inconvnients en fonction de lutilisation du produit :

- le soufre dans les carburants contribue aux rejets doxyde de soufre. Il accrot la
production de particules par les moteurs Diesel et surtout il constitue un frein
llimination des oxydes dazote dans les chappements par les pots catalytiques

- le soufre dans les combustibles est transform lors de la combustion en SO2 mais aussi
pour une faible partie en trioxyde de soufre SO 3 . Ce gaz est trs solubles dans leau
formant alors un acide trs corrosif : LACIDE SULFURIQUE

Pour viter la corrosion des fours et chaudires utilisant des combustibles forte teneur en soufre, il
est ncessaire de rejeter latmosphre des fumes de combustion temprature suffisamment
leve pour viter la condensation de la vapeur deau contenue dans les fumes et donc la formation
dacide sulfurique. Cela limite en consquence la potentialit de rcupration de chaleur sur ces
fumes et rduit en consquence le rendement thermique de ces installations de chauffe.

Composs soufrs
prsents dans SO2
- les combustibles COMBUSTION SO3
- les carburants
+ humidit
D PCD 311 A

Acide sulfurique
H2SO4

00003_A_F

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C 6 -4/B

2- MTHODES DE MESURE ET LIMITATION


Il existe plusieurs mthodes normalises principales permettant de contrler la teneur en soufre des
produits ptroliers. Parmi ces dernires, on peut citer :

- les mthodes de fluorescence de rayon X dispersive en nergie ou en longueur d'onde


(NF EN ISO 20807 ou NF EN ISO 20884)

- la mthode de fluorescence ultraviolette (NF EN ISO 20846) particulirement bien adapte


pour les trs faibles teneurs en soufre

- la mthode WICKBOLD (NF EN 24260) qui s'applique aux carburants-auto, au carburacteur,


au gazole moteur et au fuel-oil domestique

- la mthode du FOUR INDUCTION utilise uniquement pour les fuels lourds

Dans ces deux derniers essais, un chantillon du produit ptrolier est brl, les gaz de combustion
contenant les oxydes de soufres sont recueillis et par dosage chimique on peut dterminer la quantit
de soufre que contenait l'chantillon.

Les spcifications franaises actuelles (2005) concernant les principaux produits ptroliers figurent
dans le tableau ci-dessous :

Teneur en soufre Observations


Produits maximum volutions probables
% masse

Supercarburant sans 0,005


plomb 0,001 % en 2009

Jet A1 0,3 0,1 % en 2008/2010

Gazole moteur 0,005


0,001 % en 2009

Fuel oil domestique 0,2 0,1 % en 2008/2010

Fuels lourds
n2 4,0 partir du 01/01/2003 ne
n2 BTS 2,0 peuvent tre utiliss que dans
n2 TBTS 1,0 des installations autorises

00003_A_F

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C 6 -4/B

PREUVE DE CORROSION DU CUIVRE PAR LES PRODUITS PTROLIERS


ESSAI LA LAME DE CUIVRE

Norme NF EN ISO 2160 : 1998


et Norme NF M 041-007 pour les G.P.L.

yy
;;
y;
Certains composs soufrs agressifs sont prsents dans les produits ptroliers.

PRINCIPE ET MODE OPRATOIRE

;;
yyy;
Vanne suprieure

;
y
Couvercle dmontable

;;
yy
Ciel gazeux

Tube d'immersion
Le cuivre tant particulirement sensible
la prsence de ces composs corrosifs, on

;;
yy
Niveau de liquide
utilise une preuve de CORROSION LA
LAME DE CUIVRE. Une lame de cuivre
polie est immerge pendant une dure
Lame de cuivre dtermine dans un chantillon du produit
ptrolier maintenu temprature fixe.

;;
yy Vanne infrieure
D ANA 090 A

Bombe d'essai

CONDITIONS DE L'ESSAI PRODUITS


3 h dans un bain 50C Essences (sauf aviation) ptrole lampant, gazole
3 h dans un bain 100C White-Spirit
2 h dans une bombe 100C Essence aviation, krosne
1 h dans une bombe 37,8C (100F) Gaz de ptrole liqufis.

La lame est ensuite retire, rince, sche et compare avec des lames corrodes types ou avec les
indications donnes dans le tableau figurant ci-aprs.

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C 6 -4/B

CLASSIFICATION DSIGNATION DE LA LAME DESCRIPTION

Frachement polie

a- Orang, presque semblable


1 Ternissement lger une lame frachement polie
b- Orang fonc

a- Rouge bordeaux
b- Lavande
c- Colorations multiples avec
2 Ternissement modr bleu lavande et/ou argent sur
rouge bordeaux
d- Argent
e- Bronz ou dor

a - Pellicule Magenta sur lame


bronze
3 Ternissement fonc b - Colorations multiples avec
prsence de rouge et de vert
(irisation) mais pas de gris

a- Noir transparent, gris fonc ou


brun avec du vert iris
dcouvert
4 Corrosion
b- Noir graphit ou mat
c- Noir brillant ou noir jais

Ces classifications sont donnes dans un ordre de corrosivit croissante des chantillons.

RSULTATS
On note la corrosivit de l'chantillon en relevant le numro de la srie des lames de rfrence ou
encore celui de la description correspondante donne par le tableau.

00003_A_F

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C 6 -4/B

DOCTOR TEST
Norme NF M 41-006 et Norme NF M 07-029

Cet essai appel aussi au plombite de sodium et soufre a pour but de rechercher qualitativement la
prsence de l'hydrogne sulfur (H 2S) et des mercaptans dans :

- le butane commercial (NF M 41-006)


- les produits liquides peu colors ayant un point final de distillation ASTM infrieur 300C :
white-spirit, coupes essences, carburacteurs (NF M 07-029, ASTM 4952).

PRINCIPE ET MODE OPRATOIRE (cas du butane)


On verse dans un gros tube essai un volume de 10 ml d'une solution de plombite de sodium, puis
le tube est refroidi en faisant circuler un peu de butane l'extrieur, le long du tube.

Quand le tube est froid on ajoute environ 20 ml de butane liquide. Il se forme 2 couches de liquide,
la butane moins dense formant la couche suprieure. On ferme l'extrmit du tube avec le pouce et
on l'agite pendant 15 secondes.

On ajoute ensuite un peu de fleur de soufre et l'on agite de nouveau pendant 15 secondes.

Aprs un repos d'une minute environ on observe la couleur de la solution de plombite et celle de la
fleur de soufre.

RSULTATS

L'essai est dit positif si la solution prsente une coloration noire ou brun fonc ou si la couleur jaune
du soufre est notablement masque.

L'essai est dit ngatif si la solution n'a pas nettement change de couleur et si la surface du soufre est
jaune clair ou seulement colore en gris avec de lgers points noirs.

EN CONCLUSION

DOCTOR TEST POSITIF : - prsence d'H2S et/ou de mercaptans


- changement de couleur

DOCTOR TEST NGATIF : - trs peu d'H2S et/ou de mercaptans (en gnral moins
de 5 g par tonne)
- pas de changement de couleur.

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V - ESSAIS NORMALISS LIS LA STABILIT


ET LA NATURE CHIMIQUE

TENEUR EN GOMMES - PRIODE D'INDUCTION


STABILIT DES CARBURANTS

Les essences de craquage catalytique contiennent un pourcentage important d'olfines et


ventuellement une faible proportion de diolfines, celles de craquage la vapeur contiennent des
pourcentages importants d'olfines, de diolfines et de composs styrniques. Ces produits sont
moins stables chimiquement que les autres constituants des essences. En effet, au contact de
l'oxygne dissous dans le carburant, des ractions chimiques s'initient et conduisent une
polymrisation de ces composs : c'est--dire la runion d'un certain nombre de molcules pour
en former de nouvelles plus complexes qui apparaissent sous forme de dpts et qu'on appelle
"gommes".

1- FORMATION DE GOMMES
Elle a lieu en prsence d'oxygne. D'abord trs lente, elle s'acclre ensuite, le dlai avant oxydation
tant caractris par la mesure de la priode d'induction du carburant. Favorise par la prsence
d'oxygne dissous, elle est acclre galement par l'action de la chaleur et de la lumire. On peut
retarder la formation des gommes par l'incorporation d'additifs.

2- MTHODES DE MESURES NORMALISES


Gommes actuelles (NF EN ISO 6246 : 1998)

Ce sont les gommes existant au moment de la mesure. Elles ne tiennent donc pas compte de celles
qui pourraient se former lors d'un stockage prolong du produit.

La teneur en gomme actuelles est le rsidu obtenu aprs soufflage d'air chaud (pendant 30 min)
sur le produit (tous deux 160C environ pendant 30 min) et insoluble dans le n-heptane, elle
s'exprime en mg pour 100 ml.

Stabilit l'oxydation : Gommes potentielles - Priode d'induction (NF EN ISO 7536 : 1996)

Ces caractristiques sont particulirement importantes quand les produits doivent subir un stockage
prolong. La dtermination des gommes potentielles se fait en ralisant un vieillissement rapide du
carburant qui est plac dans une bombe sous pression d'oxygne (7 bar) 100C pendant 16
heures.

La quantit de rsidu obtenu aprs lavage au n-heptane permet de calculer la quantit de gommes
potentielles.

Paralllement, la priode d'induction correspond au temps partir duquel on observe une chute
de la pression d'oxygne qui correspond une dgradation du produit. Pour le supercarburant sans
plomb, la spcification de "stabilit l'oxydation" impose une priode d'induction suprieure ou
gale 360 minutes.

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C 6 -4/B
STABILIT L'OXYDATION DES GAZOLES*
NF EN ISO 12205 : 1996 ou ASTM D 2274 **

Cet essai a pour but de quantifier par vieillissement les prcurseurs de sdiments et de gommes prsents
dans le gazole qui sont en particulier des composs insaturs instables issus des procds de craquage.

Les effets de cette prsence de ces composants sont les suivants :


- formation importante de dpts dans les stockages ou les circuits d'alimentation
- encrassement plus important des injecteurs ou des brleurs
- contribution une mauvaise combustion (et donc des missions plus fortes de polluants)
par dgradation du carburant du fait d'une oxydation lente

Le gazole (350 ml) pralablement filtr sous vide, plac dans une cellule d'oxydation, subit un
vieillissement avec barbotage d'oxygne (dbit O2 = 3 l/h), la cellule tant immerge dans un bain
95C pendant 16 heures.

Aprs refroidissement dans l'obscurit jusqu' temprature ambiante, le contenu de la cellule est filtr
sous vide dans un creuset ; cette dernire ainsi que le tube d'alimentation d'oxygne sont rincs
l'heptane normal et le solvant de rinage filtr.

Aprs schage (tuve 100C pendant 1 heure) du creuset, on dtermine par pese la teneur en
sdiments (S).

La cellule et le tube oxygne sont ensuite lavs par un mlange actone/tolune (solvant de
gommes) jusqu' enlvement de tous les dpts. Aprs vaporation du solvant, on procde la
dtermination des gommes (G) conformment la norme NF M 07-004 (gommes actuelles : soufflage
d'air chaud, lavage au n-C7).

Alimentation

;;
yy
yyy
;;;
en oxygne (3 l/h)

;;
yy
;;;
yyy
Condenseur *** Eau
La masse totale M des insolubles

;;;
yyy
Eau
S+G
aprs vieillissement est : M =
3,5

;;;
yyy
Dure pour 100 ml de prise d'essai.
16 heures
Le rsultat est exprim en g/m3 (ce qui

;;;;
yyyy
revient multiplier M (exprim en
grammes) par 104).

;;;;
yyyy
chantillon
(350 ml)

yyyy
;;;;
yyyy
;;;;
95 C
D ANA 082 A

* Il est prcis que cette mthode ne donne des rsultats reprsentatifs de la stabilit au
stockage que si l'essai est effectu moins de 8 jours aprs la fabrication du gazole.
** Il faut noter qu'il y a une diffrence de porosit de membrane du filtre entre les 2 mthodes :
NF : 20-40 m ; ASTM : 0,8 m
*** La cellule d'oxydation est quipe d'un condenseur pour viter les pertes par vaporation
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C 6 -4/B

TENEUR EN EAU ET SDIMENTS

TENEUR EN EAU (NF T 60-113)

Elle doit tre limite 1,5 % en masse dans les fuels lourds. Il s'agit l d'une limite qui se situe trs
au-dessus des valeurs habituelles constates pour les fuels commerciaux.

La teneur en eau est mesure selon la norme NF T 60-113 (distillation reflux en prsence d'un
solvant non miscible l'eau et pigeage de l'eau).

Il est noter que si l'eau mulsionne est gnralement favorable la combustion l'eau libre peut au
contraire tre trs gnante.

TENEUR EN EAU ET SDIMENTS (NF M 07-020)

La teneur en eau et sdiments est mesure par centrifugation, elle s'applique essentiellement aux
ptroles bruts. On l'appelle quelquefois BS&W (Bottom Sediment and Water).

Le rsultat de l'essai exprime en % volume la teneur en eau et sdiments de l'chantillon, il ne permet


pas de fournir la teneur en eau indpendamment de la teneur en sdiments.

Le terme sdiments dsigne dans cet essai uniquement les impurets solides et ne prend pas en
compte les asphaltnes. En effet, la centrifugation de l'chantillon est ralise en prsence d'un
volume de tolune gal celui de la prise d'essai, assurant ainsi la mise en solution des asphaltnes.

Cette mesure de BS&W est d'une importance primordiale pour la comptabilisation des quantits
de ptroles bruts effectivement rceptionnes.

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C 6 -4/B

TENEUR EN ASPHALTNES
NF T 60-115

Les rsidus sont constitus d'hydrocarbures lourds parmi lesquels certains ont une masse molaire
trs leve, sont trs riches en carbone et regroupent la plus grande partie des mtaux comme le
nickel et le vanadium. de nature chimique mal dfinie et trs variable d'un brut l'autre, ces composs
sont appels asphaltnes.

Selon la norme NF T 60-115 on dfinit arbitrairement comme ASPHALTNES la fraction d'un rsidu
prcipite aux conditions de l'essai par l'heptane normal mais soluble dans le tolune chaud ; de
cette manire les asphaltnes ainsi dfinies ne comprennent pas le sdiments minraux
ventuellement prsents dans le rsidu.

La composition d'un rsidu peut tre reprsente comme suit :

RSIDU

MALTNES
milieu huileux ASPHALTNES

Solubles Insolubles
dans le n-heptane dans le n-heptane

Le maintien en suspension des asphaltnes au sein des rsidus est permis par la prsence dans le
milieu huileux des constituants prsentant des caractristiques communes la fois aux asphaltnes
et au reste du milieu huileux.

Il s'agit d'hydrocarbures de masse molaire leve et de nature aromatique marque. La double


affinit de ces constituants appele RSINES pour les asphaltnes et les hydrocarbures de l'huile leur
permet en quelque sorte de solubiliser les asphaltnes dans l'huile.

Une reprsentation schmatique de la structure des rsidus est donne sur le schma suivant :

Huile

Rsines Asphaltne
D CH 141 A

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Un rsidu l'chelle microscopique ne prsente donc pas les caractristiques d'une solution
homogne, il s'agit d'un systme collodal. La phase continue est constitue par les hydrocarbures de
l'huile, on y distingue parfois les hydrocarbures Saturs (S) et les Aromatiques (A). La phase
disperse est compose, quant elle, par des associations de rsines et d'asphaltnes appels
micelles. On dit encore que les asphaltnes sont peptiss et cela conduit une dispersion stable de
ces derniers dans le rsidu.

Ces diffrents points apparaissent sur le tableau ci-aprs :

RSIDU
MALTNES ASPHALTNES
(milieu huileux)
HUILE RSINES ASPHALTNES
HC saturs + aromatiques 123
peptiss
Phase continue Phase disperse
Micelles disperses dans lhuile

Selon leur nature, lie au brut d'origine et aux traitements thermiques qu'ils ont pu subir, les
asphaltnes des rsidus sont plus ou moins facilement peptisables pour former des micelles. Le
milieu huileux, de son ct, selon sa composition prsente un pouvoir peptisant ou pouvoir solvant
variable vis vis des asphaltnes du rsidu.

Un rsidu est stable et prsente un aspect homogne, si ces asphaltnes sont entirement
disperss dan la phase liquide sous forme de micelles. pour cela il faut bien sr que le pouvoir
solvant disponible des maltnes soit suprieur au pouvoir solvant requis par les asphaltnes. Si
cette condition n'est pas remplie, le rsidu est instable c'est--dire que la fraction d'asphaltnes non
peptise prcipite et conduit la formation de dpts, on dit qu'il y a floculation du rsidu.

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TENEUR EN INSOLUBLES DES COMBUSTIBLES LIQUIDES


NF M 07-063

PRINCIPE

Cet essai normalis s'applique aux combustibles liquides, il consiste mesurer quantitativement leur
teneur en impurets solides provenant d'une contamination (sel, sable, rouille, coke, fibres, dbris,
divers) ou d'une prcipitation d'asphaltnes.

La temprature de l'essai est de 100C pour les fuels-oil dont la viscosit ne dpasse par 40 cSt
100C; pour les autres combustibles, il convient d'adapter la temprature au produit essay en tenant
compte de son point d'clair et de sa viscosit.

MODE OPRATOIRE
Une prise d'essai reprsentative de l'chantillon tudi est filtre 100C travers trois disques de
microfibres de verre (WHATMANN GF/A) de caractristiques bien dfinies et de masses connues.
Aprs filtration complte de la prise d'essai, les disques sont soigneusement lavs avec
successivement du dodcane pur et de l'heptane normal pur afin d'liminer toutes traces
d'hydrocarbures rsiduelles. Les disques sont ensuite schs dans une enceinte chauffante puis
pess.

La diffrence entre les accroissements de masse des deux disques suprieurs, rapporte la prise
d'essai reprsente la teneur en insolubles de l'chantillon qui s'exprime en % masse.

SIGNIFICATION
Les rsidus de distillation sont des produits stables, ils ont de trs faibles teneurs en insolubles
(0 0,05 % masse).

Les fuels craqus ont des teneurs en insolubles qui augmentent avec l'intensit du craquage qu'ils
ont subi. Si la conversion est trop leve lors du craquage thermique, la teneur en insolubles
devient trs leve et le produit n'est plus stable.

La spcification adopte en Septembre 1986 pour les fuels lourds n 2 commercialiss en France est
de 0,25 % masse maxi.

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COULEUR - STABILIT DE COULEUR


NF T 60-104

La dtermination de la couleur des gazoles s'effectue l'aide d'un colorimtre. On compare par
transparence un chantillon du liquide des talons de verre color. L'chelle varie de 0,5 8 par
pas de 0,5 allant du plus clair au plus fonc.

L'cart entre deux dterminations ne doit pas dpasser 0,5. Gnralement les gazoles commerciaux
sont d'une teinte jaune claire correspondant 1 ou 2 dans l'chelle de couleur. Une couleur de 5
correspond un aspect transparent brun-orang.

Bien que la couleur soit sans incidence directe sur les qualits d'utilisation des gazoles, l'volution
de leur couleur lors de stockage prolong, traduit le plus souvent une dtrioration chimique du
produit s'accompagnant souvent de la formation de "sdiments" et de "gommes".

Cette dtrioration est lie la prsence de composs htrocycliques azots de type indole et de
composs aromatiques comportant une liaison olfinique de type

Il existe de nombreux tests de vieillissement acclrs des gazoles. Des additifs permettent
d'amliorer la stabilit de couleur.

D ANA 083 A

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8

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VI - TESTS SPCIFIQUES AUX PRODUITS BITUMINEUX

PNTRABILIT DE L'AIGUILLE
ASTM D 537 - NF EN 1426

La duret des produits bitumineux est obtenue en mesurant la profondeur (en dixime de millimtres)
laquelle pntre une aiguille standard charge dans le produit une temprature donne. Les spcifications
sont tablies, en gnral, sur un test durant 5 secondes une temprature de 25C.

Plus la pntration est faible, plus le produit est dur.

Le test est utilis pour classer les bitumes purs, mais il peut tre galement utilis pour mesurer la
consistance de la vaseline des paraffines ou des graisses en remplaant l'aiguille par un systme
conique.

PROCDURE

Au dbut du test, l'aiguille est positionne pour affleurer le produit.

Lorsqu'on appuie sur le bouton, l'extrmit de l'aiguille pntre dans le produit et la profondeur de pntration
est enregistre sur un cadran en diximes de millimtres et lue au bout de 5 secondes.

Exemples de bitumes purs :

160 - 220 : pour bitumes trs mous


20 - 30 : pour bitumes trs durs

y
;
Poids de 100 g

Pntrabilit
Bouton- de l'aiguille
poussoir 100 g

;;;
yyy
5 secondes
Aiguille chantillon de
bitume

;;;
yyy
D ANA 084 A

Bain maintenu 25 C

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POINT DE RAMOLLISSEMENT
ASTM D 36-76 - NF EN 1427

Une bille d'acier est place sur un anneau rempli de bitume. La bille et l'anneau sont ensuite chauffs
progressivement dans un bcher d'eau jusqu' ce que le bitume se ramollisse suffisamment pour permettre
la bille de pousser le bitume travers l'anneau jusqu' un certain niveau.

La temprature laquelle cette position apparat est appele point de ramollissement.

Un haut point de ramollissement indique que le bitume est trs rsistant la chaleur.

PROCDURE

Deux anneaux standards sont remplis avec du bitume


chaud. On laisse refroidir jusqu' ce que le bitume soit
Anneau Guide de centrage resolidifi.
de la bille
Les anneaux sont ensuite placs sur un support dans
un bcher d'eau et une bille d'acier est place sur
chacun des anneaux et bien centre au moyen de
Bille guides.
(3,5 g) L'eau est chauffe une vitesse de 5C/minute de telle
faon que le bitume se ramollisse lentement et que la
bille commence s'enfoncer dans le bitume.

Lorsque la bille touche le plateau situ en dessous, la


Thermomtre temprature de ramollissement est atteinte.

;;;
Exemples

;;;
35 43C pour un bitume 160-220
55 63C pour un bitume 20-30
Bille

;;;
calibre
Eau ou
glycrine

;;;
(si t > 80 C)
Plaque
repre

;;;
;;;
;;;
D ANA 085 A

D ANA 089 A

Appareil bille-anneau
Ensemble mont

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