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: IN144 V1
Cet article est issu de : Procédés chimie - bio - agro | Opérations unitaires. Génie de la
réaction chimique
Mots-clés Résumé Des bétons sont obtenus sans ciment Portland, sans ciment alumineux, en
Laitier | Cendres volantes | activant des laitiers, des cendres volantes, des mâchefers et autres silicoaluminates par
Mâchefer | Métakaolin |
Hydroxyde de sodium | silicate un hydroxyde et (ou) un silicate alcalin. Plus récemment des bétons ont été obtenus en
de sodium | Bâtiment | activant des calcaires et des minéraux siliceux par de l’hydroxyde de sodium. Les bétons
Construction
obtenus présentent des performances encourageantes sur le plan de la vitesse de prise,
de la protection des armatures métalliques contre les intempéries, de la résistance au feu,
de la résistance aux acides. Le sujet a donné lieu au dépôt de dizaines de demandes de
brevet consultables sur internet.
Keywords Abstract Concrete are made without ordinary portland cement ( OPC )and without
Metallurgical slag | coal fly ash aluminous cement. Metallurgical slag,coal fly ash ,coal bottom ash ,beta kaolin,and other
| ,coal bottom ash | bétakaolin |
sodium hydroxyde | sodium silico-aluminates are activated with sodium,potassium hydroxide or silicate . More recently
silicate | Building Trade | concrete are made without ordinary Portland cement or aluminous cement by activation of
Construction Industrie
limestone and silica minerals using sodium hydroxyde. The concrete which has been
obtained owns encouraging performances in the field of CO2 reduction’s emission ,
strength development, protection of steel reinforcing bars, fire resistance and acid
resistance.
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Résumé : des bétons sont obtenus sans ciment Portland et sans ciment alumineux
en activant des laitiers, des cendres volantes, des mâchefers et autres silicoalu-
minates par un hydroxyde et/ou un silicate alcalin. Plus récemment, des bétons ont
été obtenus en activant des calcaires et des minéraux siliceux par de l’hydroxyde
de sodium. Les bétons obtenus présentent des performances encourageantes sur le
plan de la vitesse de prise, de la protection des armatures métalliques contre les intem-
péries, de la résistance au feu, de la résistance aux acides. Le sujet a donné lieu au
dépôt de dizaines de demandes de brevet consultables sur Internet.
Abstract : concrete are made without ordinary portland cement (OPC) and without alu-
minous cement. Metallurgical slag, coal fly ash, coal bottom ash, beta kaolin, and other
silico-aluminates are activated with sodium, potassium hydroxide or silicate. More recently
concrete are made without ordinary Portland cement or aluminous cement by activation of
limestone and silica minerals using sodium hydroxyde. The concrete which has been
obtained owns encouraging performances in the field of CO2 reduction’s emission, strength
development, protection of steel reinforcing bars, fire resistance and acid resistance.
Keywords : coal fly ash, coal bottom ash, beta kaolin, siliceous aggregate, sodium
hydroxyde, sodium silicate, potassium hydroxyde, cement free concrete, refractory concrete
Points clés
Domaine : Bâtiment – Construction – Génie Civil
Degré de diffusion de la technologie : Émergence | Croissance | Maturité
Technologies impliquées : Bétons – Chimie
Domaines d’application : Construction, Génie Civil
Principaux acteurs français :
Institut geopolymère http://ww.geopolymere.org
LCPC Paris
Université de Cergy-Pontoise. Département génie civil. Professeur Jean-Louis Gallias.
IFP
ADT Philippe Pichat
Autres acteurs dans le monde :
Department of chemical and biomolecular Engineering, The University of
Melbourne, Parkville, Australia
Center for Sustainable Resource Processing, Perth (Australia)
Instituto de Ciencas de la Construccion, Eduardo Torroya (CS IC), Madrid – (Spain)
Department of Materials Science, Polytechnic University of Madrid, (Spain)
Contact : Dr Philippe Pichat, philippe.pichat@gmail.com
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SiO2 33 52 51 26,5 50 22 5
Al2O3 13 43 29 13 21 6 38
Fe2O3 1 10 6 9 13
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Seule une fraction des cendres volantes est utilisée [18] ; le une heure à la température ordinaire puis chauffé à 75 oC
reste est souvent transporté sous forme de suspension dans pendant au moins 2 jours [24], contraintes industrielles non
de l’eau sur un site de stockage plus ou moins aménagé. négligeables.
Le tableau 1 rappelle que les cendres volantes peuvent être
classées en deux groupes : 2.1.4 Bétons de mâchefers de charbon activés
par de l’hydroxyde et/ou du silicate alcalin
– les silicoalumineuses qui ont des similitudes avec les
laitiers métallurgiques avec toutefois une concentration en Dans le tableau 1, on observe la similitude des compositions
oxyde de calcium nettement plus faible ; chimiques de la cendre volante silicoalumineuse de charbon et
– les sulfocalciques qui ont des concentrations élevées en du mâchefer de charbon, ce qui laisse prévoir la possibilité de
sulfate. former des matériaux avec ce dernier.
2.1.3.1 Cendres volantes de charbon silicoalumineuses L’état moins divisé du mâchefer par rapport à la cendre
volante devrait lui donner une moindre réactivité.
Les cendres volantes de charbon silicoalumineuses ont
comme utilisation traditionnelle leur addition au béton. Elles Effectivement, le mâchefer de charbon peut être activé par
peuvent apporter une correction granulométrique et de la un mélange d’hydroxyde et de silicate de sodium. Le mélange
résistance mécanique en réagissant avec la chaux libérée lors est chauffé pendant 48 h à 65 oC. On obtient des résistances
de l’hydratation du silicate tricalcique et du silicate bicalcique à la compression de 18 MPa.
contenus dans le clinker du ciment Portland [1]. Des bétons ont été aussi obtenus en chauffant des mâche-
Avec l’objectif d’abaisser la teneur en NOx des rejets dans fers provenant de la combustion de charbon dans un four à lit
l’atmosphère des centrales électriques au charbon, il est utilisé fluidisé non plus à 65 oC comme précédemment mais à 40 oC,
de l’urée NH2-CO-NH2 . L’inconvénient de ce procédé est en ce qui a nécessité une durée de 168 h au lieu de 48 h.
général l’augmentation de la teneur en imbrûlés des cendres
volantes qui peut rendre plus difficile leur valorisation, en par-
ticulier, en constituant une barrière à la formation de silicates Cette technique de fabrication de béton est applicable à
et d’aluminates hydratés. Dans la communauté européenne, d’autres matériaux dans la mesure où leur composition
seules les cendres volantes de charbon ayant une faible est essentiellement de la silice et de l’alumine, par
teneur en carbone peuvent être valorisées dans les bétons. exemple des déchets miniers qui ont une composition
Les inconvénients de la présence d’imbrûlés sont minimisés en massique en SiO2 de 65 à 85 % et en alumine de 5 à
fabricant du béton par activation sodique en faisant appel : 20 % avec une granulométrie de 100 % inférieure à
0,074 mm [21] [22].
– à l’hydroxyde de sodium NaOH ;
– à l’hydroxyde de potassium KOH ;
– au carbonate de sodium Na2CO3 ; 2.2 Bétons silicocalcaires sodiques
– au carbonate de potassium K2CO3 ;
– au silicate de sodium ; Dans le paragraphe 2.1 a été décrit un procédé de fabri-
– au silicate de potassium. cation de béton décarboné à partir de métakaolin, de laitier
Le sodium a une plus grande possibilité que le potassium à métallurgique, de cendres volantes, de mâchefer de charbon
stimuler la croissance de cristaux du type zéolithique. Des et de déchets miniers siliceux.
résistances à la compression pouvant atteindre 40 MPa ont été Toutes les régions du globe n’ont pas à proximité de telles
obtenues [16]. matières premières pour fabriquer du béton.
L’utilisation simultanée d’hydroxyde de sodium et de silicate
Il existe par contre sur notre planète deux familles de miné-
de sodium favorise l’obtention de résistances précoces. Un
raux particulièrement abondants ce sont les calcaires et les
matériau [8] peut être préparé en activant des cendres volan-
minéraux siliceux.
tes silicoalumineuses et du laitier de haut-fourneau finement
broyé (ayant une surface spécifique < 400 m2/g) avec une Cette technologie de fabrication de béton intitulée Philmat®
solution de silicate alcalin caractérisée par : consiste à mélanger un granulat calcaire, un granulat siliceux
et de l’hydroxyde de sodium en milieu aqueux.
Na2O + K2O La fabrication est simplifiée lorsque l’on dispose d’un granu-
< 0, 78 lat silicocalcaire.
SiO2
La nouvelle réaction mise en œuvre peut être représentée
2.1.3.2 Cendres volantes de charbon sulfocalciques par l’équation :
Une partie importante du charbon pris, au sens général, se
présente sous forme de gisements à teneur élevée en soufre. minéral calcaire + minéral siliceux
Pour pallier cet inconvénient, les centrales électriques + solution d’hydroxyde de sodium
thermiques brûlent un mélange de charbon broyé et de → tobermorite + gay Lussite et (ou) pirsonnite
calcaire. La cendre volante obtenue a une teneur élevée en
chaux libre CaO et en sulfate de calcium anhydre. Cette technologie a fait l’objet de dépôts de demandes de
Ce type de matériau nécessite toujours des précautions car brevet (brevets FR 0503373, FR 0501734 et FR 0607425).
l’hydratation des particules de CaO peut se faire « à
retardement ». La particule de CaO en s’hydratant en Ca(OH)2 Exemple
augmente de volume de façon significative, crée une pression Sable siliceux ∅ max 20 mm.
subséquente qui détériore le matériau existant. Minéral calcaire 240 g.
Des matériaux atteignant jusqu’à 65 MPa en compression Solution de soude 16,7 N 104 cm3.
ont été obtenus en utilisant un mélange de silicate de sodium La résistance à la compression est de 36,18 MPa à
0,67 mol et 1 mol de NaOH. L’échantillon est laissé pendant l’échéance de 2 ans, la résistance à la flexion de 7,15 MPa.
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3. Mise en œuvre – Applications Des essais ont été effectués aussi avec des bétons de résis-
tance à la compression allant de 25 à 89 MPa. Dans les deux
cas, le béton silicoaluminate sodique donne de meilleures per-
Les procédés peuvent être mis en œuvre avec les équi-
formances. La conséquence est que les calculs de bétons
pements actuels de fabrication de béton. Les équipements
armés pratiqués avec le béton de ciment Portland [1] peuvent
correspondants au stockage et au dosage du ciment Portland
l’être aussi avec du béton d’hydroxyde et silicate de sodium
ou alumineux sont remplacés par un réservoir et une pompe
en bénéficiant de facto d’un coefficient supplémentaire de
doseuse de solution de sodium d’hydroxyde pour les bétons
sécurité.
silicocalcairesodiques. Dans le cas des bétons silicoalumineux
alcalin, il peut être nécessaire de s’équiper d’un réservoir et
une pompe doseuse d’hydroxyde de sodium et de silicate de
sodium. Réalisations commerciales
Des formulations de bétons silicoalumineux sodiques appellent
un étuvage. Zeobond Pty Ltd (Australie) commercialise E-CRETE
qui serait fabriqué à partir de laitier métallurgique et de
cendres volantes de charbon.
3.1 Béton pour puits de pétrole Les références citées [32] [33] sont :
Ces bétons ont besoin de résister à des températures – une chaussée, Westgate freeway, Port Melbourne,
élevées 80 oC et à des agents corrosifs tels que CO2 par Victoria (Australie) ;
exemple [25]. – Vic Roads Project 180 panneaux préfabriqués pour le
Sulman Street Bridge, Port Melbourne, Victoria.
La formulation utilisée est à base de 60 % de métakaolin et
de 40 % de laitier de haut-fourneau activés par de
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Bétons décarbonés au moyen R
d’hydroxyde et/ou de silicate alcalin
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N
par Philippe PICHAT
Ingénieur
Docteur d’État ès Sciences
Expert National agréé par la Cour de cassation 2000-2007
S
Directeur technique St ADT
Ancien membre du CSRT Conseil supérieur de la recherche et de la technologie A
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