S2 - Chapitre 1 - Chimie Des Solutions PDF

Module : Chimie des solutions
Chap 1 : Equilibres acido-basiques
Chap 2 : Equilibres de solubilité et de précipitation
Chap 3 : Equilibres d’oxydoréduction

1- Définitions
Solution
Une solution est une phase contenant plus d’un constituant.
 Le constituant majoritaire est appelé solvant.
 Le constituant minoritaire est appelé soluté.
Une solution liquide dans laquelle le solvant est l’eau est

une solution aqueuse.
Sucre
Solution
Eau aqueuse sucrée
Electrolyte
C’est une espèce chimique qui, en solution, se dissocie en ions.
Electrolyte aqueux
C’est une espèce chimique qui se dissocie en ions dans l’eau.
Exemples :
Sel
NaCl
Solution
Eau (Na+ + Cl-)
Le sel NaCl est un électrolyte aqueux.
Sucre
Solution
Eau (pas d’ions)
Le glucose n’est pas un électrolyte aqueux.

Electrolyte aqueux fort
Electrolyte
AB pur Eau
A+ + B-
Un électrolyte fort s’ionise complètement dans l’eau.
Eau
NaCl (s Na+ + Cl-
Eau
KOH (s K+ + HO-
La réaction d’ionisation d’un électrolyte fort est totale.

Electrolyte aqueux faible
Espèce AB
pur Eau
AB + A+ + B-
Un électrolyte faible s’ionise partiellement dans l’eau.
Eau
HF (g) H + + F-
La réaction d’ionisation d’un électrolyte faible est partielle.

Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Alcalins
Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
Alcalino-terreux
Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
Halogènes
Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
Gaz rares
Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Z Ga Ge As Se Br Kr
Métaux de transition
Tableau périodique
H He
Li Be B C N O F Ne
Métaux
Nomenclature : Quelques ions en solution aqueuse
H He
Li Be B C N O F Ne
Les cations
Li+ Ion lithium Be2+ Ion béryllium B3+ Ion bore

Na+ Ion sodium Mg2+ Ion magnésium Al3+ Ion aluminium
K+ Ion potassium Ca2+ Ion calcium Ga3+ Ion gallium
Rb+ Ion rubidium Sr2+ Ion Strontium
Cs+ Ion césium Ba2+ Ion baryum
H He
Li Be B C N O F Ne
Les cations
Fe2+ Ion fer II Cu+ Ion cuivre I
Ag+ Ion argent Cu2+ Ion cuivre II
Fe3+ Ion fer III
Cr2+ Ion chrome II V2+ Ion vanadium II

Cr3+ Ion chrome III V3+ Ion vanadium III
Cr6+ Ion chrome VI V4+ Ion vanadium IV
V5+ Ion vanadium V
H He
Li Be B C N O F Ne
Les anions
Fluor F- Ion fluorure
Chlore Cl- Ion chlorure
Brome Br- Ion bromure
Iode I- Ion iodure

H He
Li Be B C N O F Ne
Les anions
O2- Ion oxyde HO- Ion hydroxyde
S2- Ion sulfure HS- Ion hydrosulfure

H He
Li Be B C N O F Ne
Les oxyanions
CO32- Ion carbonate HCO3- Ion hydrogénocarbonate
NO2- Ion nitrite
NO3- Ion nitrate

H He
Li Be B C N O F Ne
Les oxyanions
SO32- Ion sulfite HSO3- Ion hydrogénosulfite
SO42- Ion sulfate HSO4- Ion hydrogénosulfate
PO43- Ion phosphate
HPO42- Ion hydrogénophosphate
H2PO4- Ion dihydrogénophosphate

H He
Li Be B C N O F Ne
Les oxyanions
ClO- Ion hypochlorite BrO- Ion hypobromite IO- Ion hypoiodite
ClO2- Ion chlorite BrO2- Ion bromite IO2- Ion iodite
ClO3- Ion chlorate BrO3- Ion bromate IO3- Ion iodate
ClO4- Ion perchlorate BrO4- Ion perbromate IO4- Ion periodate

Solvatation des ions dans l’eau
1- Solvatation
NaCl dans l’eau

NaCl dans l’air
- +
1 q q 
F
40 r r 2
r = 1 dans l’air r = 78 dans l’eau
Force électrostatique plus

faible dans l’eau
+ Rupture des liaisons à la surface
Grand moment dipolaire de
la molécule d’eau
Solvatation des ions
NaCl + H2O Na+(aq) + Cl-(aq)

Acides et bases
Arrhénius (1875) :
 Un acide est une espèce qui peut libérer un proton H+.
AH A- + H+
Exemple : HCl Cl- + H+
 Une base est une espèce qui peut libérer un ion hydroxyde HO-.
Exemple : NaOH Na+ + HO-
La définition d’Arrhénius et Ostwald n’est pas générale.
NH3 est une base mais ne peut libérer un ion hydroxyde HO-.
Acides et bases
Lewis (1923) :
 Un acide est une espèce qui peut recevoir un doublet électronique.
 Un base est une espèce qui peut donner un doublet électronique.
Exemples:
H3N ●● + H+ NH4+
H 3N ● + BF3 H3N-BF3
●
CN- + Cd2+ CdCN +

Acides et bases
Brønsted (1923) :
 Un acide est une espèce capable de donner un ou plusieurs

proton H+.
AH A- + H+
Exemples : HCl H+ + Cl-
H2SO4 2H+ + SO42-
 Une base est une espèce capable de recevoir un ou plusieurs

protons H+.
Exemples : B + H+ BH+
NH3 + H+ NH4+
CO32- + 2H+ H2CO3

Acide et base conjugués
AH A- + H +
 A tout acide correspond une base, appelée base conjuguée.
A- + H+ AH
 A toute base correspond une acide, appelé acide conjugué.
Couple acide - base
L’ensemble acide/base conjuguée constitue un couple acido-basique.
HCl/Cl- NH4+/NH3 HNO3/NO3-

Espèce amphotère
Une espèce amphotère (ampholyte) est une espèce qui peut se

comporter à la fois comme un acide et une base.
H2CO3 /HCO3- H2CO3 HCO3- + H+
HCO3- /CO32- HCO3- CO32- + H+
Remarque : L’eau est un ampholyte.
H2O /HO- H 2O HO- + H+
H3O+ /H2O H 2O + H + H 3O +
Réaction acidobasique
Le proton H+ libre n’existe pas en solution.
 Un acide ne peut  Une base ne peut

donner un proton qu’en fixer un proton qu’en
présence d’une base présence d’un acide qui
qui peut le fixer. peut le donner.
Exemple :
Le chlorure d’hydrogène HCl

pur existe sous forme gazeuse HCl (g)
Quand on dissout le chlorure d’hydrogène HCl dans l’eau :
HCl (g)
Eau
H3O+
Eau OH-
Cl-
HCl + H2O Cl- + H3O+

Le proton donné par HCl (acide) est capté par la base H2O.
Equilibre acidobasique
A1H/ A1- A 1H A 1- + H + K1
A2H/ A2- A 2H A2- + H+ K2

A 1 H + A 2- A2H + A1- K = K /K
1 2
La réaction acidobasique se manifeste entre l’acide

d’un couple et la base de l’autre couple.
Si K1 > K2 : K > 1 : l'équilibre est déplacé vers la droite
Si K1 < K2 : K < 1 : l'équilibre est déplacé vers la gauche
L'acide le plus fort des deux couples réagit spontanément

avec la base la plus forte.
Exemples de réactions acido-basiques :
En solution aqueuse, les réactions suivantes sont-elles des réactions

acido-basiques ?
HCl (aq) + HO- (aq) ⇌ Cl- (aq) + H2O (liq) Réaction acido-basique
ZnSO4 (aq) + Pb (s) ⇌ PbSO4 (aq) + Zn (s)
HNO2 (aq) + H2O ⇌ NO2– (aq) + H3O + (aq) Réaction acido-basique
2 H2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 H2O (liq)
HCN (aq) + KOH (aq) ⇌ KCN (aq) + H2O Réaction acido-basique

2- Equilibre ionique de l’eau
 Expérience:
Appareil de mesure
Eau pure
Eau pure
 Résultat de la mesure :
Dans l’eau pure à 25°C : [H3O+] = [HO-] = 10-7 mol.L-1

 Conclusion :
 L’eau pure s’ionise très faiblement.
 L’eau pure contient autant d’ions H3O+ que d’ions OH-.
L’eau est un ampholyte (composé amphotère):
H2O /HO- H 2O HO- + H+
H3O+ /H2O H 3O + H 2O + H +
2 H 2O H3O+ + HO-
[H3O ].[HO ]
La loi d’action de masse : Kc 
(a H2O )2
L’eau pure s’ionise très faiblement : a H2O  cons tan te K c .(a H2O )2  K e
Ke  [H3O ].[HO ] Ke est le produit ionique de l’eau :
Ke = 10-14 à 25°C
La valeur de Ke change avec la température

3- Réaction d’un acide dans l’eau
Lorsqu’on dissout un acide dans l’eau :
AH A- + H+
H 2 O + H+ H 3O +
AH + H2O A - + H 3O +
[H3O ].[ A  ]
[ AH].a H2O
L’eau est le solvant : [H 3O  ].[ A  ]

K c .a H2O  K a Ka 
a H2O  cons tan te [AH ]
Ka est la constante d’acidité de l’acide dans l’eau.

Ka mesure la force de l’acide.
4- Réaction d’une base dans l’eau
Lorsqu’on dissout une base dans l’eau :

B + H+ BH+
H 2O HO- + H+
B + H 2O BH+ + OH-
[HO ].[BH ]
[B].a H2O
L’eau est le solvant : [HO ].[BH ]

K c .a H2O  K b Kb 
a H2O  cons tan te [B]
Kb est la constante de basicité de la base dans l’eau.
Kb mesure la force de la base.

Relation entre Ka et Kb
Pour ce couple acidobasique AH/A-, on peut définir une constante

d’acidité Ka et une constante de basicité Kb.
[H3O ].[A  ]
AH + H2O A- + H 3 O + Ka 
[ AH]
[AH].[HO  ]
A - + H 2O AH + HO- Kb 
[A  ]
Ka .K b  Ke pKa  pKb  pKe

Echelle de constante d’acidité dans l’eau
H3O+/H2O dans l’eau :
H3O+ H2O + H+
H2O + H+ H3O+
H3O+ + H2O H2O + H3O+ Ka = 1
H2O/HO- dans l’eau :
H2O HO- + H+
H2O + H+ H3O+
H2O + H2O H3O+ + HO- Ka = 10-14

Ka
pKa
-7 107 HCl/Cl-
-1,4 25 HNO3/NO3-
0 1 H3O+/H2O
0,8 0,16 HIO3/IO3-
2,1 8.10-3 H3PO4/H2PO4-
4,8 1,6.10-5 CH3COOH/CH3COO-
7,5 3,2.10-8 HClO/ClO-
9,2 6,3.10-10 NH4+/NH3
10,3 5.10-11 HCO3-/CO32-
13 10-13 HS-/S2-
14 10-14 H2O/HO-
Exemple :
L’acide nitrique : HNO3 L’ion nitrate : NO3-

pKa = -1,4 Ka = 25 pKb = 15,4 Kb = 4.10-16
L’acide acétique : CH3COOH L’ion acétate : CH3COO-

pKa = 4,8 Ka = 1,6.10-5 pKb = 9,2 Kb = 6,3.10-10
L’acide chloroacétique : ClCH2COOH L’ion chloroacétate : ClCH3COO-

pKa = 2,9 Ka = 1,3.10-3 pKb = 11,1 Kb = 7,9.10-12
CH3COO- > ClCH2COO- > NO3-

Force de la base
Force de l’acide
CH3COOH < ClCH2COOH < HNO3
 Plus un acide est fort et plus sa base conjuguée est faible.

pKa
Acides très forts Bases conjuguées
 Très faibles
Ka ≥ 1 pKa ≤ 0
 Indifférentes dans le milieu
H3O+ 0 H2O
Acides faibles Bases faibles
H2O 14 HO-
Acides conjugués Bases très fortes

 Très faibles Kb ≥ 1 pKb ≤ 0
 Indifférents dans le milieu

Types d’électrolyte aqueux
H2O
AB A+ + B-
A + = H 3O + + B- ≠ HO- L’électrolyte AB est un acide

Ionisation complète ou partielle
A + ≠ H3O+ + B- = HO- L’électrolyte AB est une base

Ionisation complète ou partielle
A + = indifférent + B- = HO- L’électrolyte AB est un hydroxyde

Ionisation complète
A + ≠ H3O+ + B- ≠ HO- L’électrolyte AB est un sel

Ionisation complète
Electrolyte Ionisation dans Type Ionisation
l’eau
HBr (pKa = -9) H3O+ Br- Acide fort complète
NaOH Na+ HO- Hydroxyde complète
NH3 NH
(pK3b = 4,8 ) NH4+ HO- Base faible partielle
KCl K+ Cl- Sel complète
HNO2 HNO
(pK2 a = 3,2) H3O+ NO2- Acide faible partielle
NH4CN NH4+ CN- Sel complète
Fe(OH)2 Fe2+ HO- Hydroxyde complète
HClO4HClO
(pK4a = -8) H3O+ ClO4- Acide fort complète
4- Coefficient d’ionisation d’un acide
Ionisation d’un acide AH dans l’eau
AH + H2O A - + H3O +
AH H 2O A- H 3O + HO-
Instant t = 0 C 0 10-7 10-7
Instant t = téq C(1-a) Ca ≈ Ca
a est le coefficient d’ionisation de l’acide.
[H3O ].[A  ] a2
Ka  C
[ AH] (1  a )
5- Acidité d’une solution aqueuse
L’acidité dune solution aqueuse est caractérisée par la

concentration en ions H3O+.
pH = -log10[H3O+]
pK e
La solution est neutre si : [H3O ]  [HO- ]  K e pH 
2
 pK e
La solution est acide si : [H3O ]  K e pH 
2
pK e
La solution est basique si : [H3O ]  K e pH 
2
Remarque 1 :
 Le pH ne mesure pas la force d’un acide ou d’une base.
 Le pH mesure l’acidité d’une solution.
Remarque 2 :
 L’acidité d’une solution peut changer avec la température.
Soit une solution de pH égal à 6,6.
A 25°C : pKe = 14 Ke = 10-14 A 50°C : pKe = 13 Ke = 10-13
 pK e  pK e
[H3O ]  Ke pH  [H3O ]  Ke pH 
2 2
La solution est acide La solution est basique

Domaine de prédominance d’une espèce
Substance Substance
X Y
Mélange de X et Y
Dominance de la Dominance de la
substance X substance Y
[Y] <<< [X] [X] <<< [Y]
[X] > 10.[Y] [Y] > 10.[X]
Domaine de prédominance d’un acide et sa base conjuguée
Soit un couple AH/A- en solution aqueuse
[H3O ].[A  ]  [A  ] 
A l’équilibre, Ka  pH  pK a  log  
[ AH]  [ AH] 
 La forme acide AH est prédominante si : [AH] > 10.[A-] pH < pKa - 1
 La forme basique A- est prédominante si : [A-] > 10.[AH] pH > pKa + 1
Prédominance de la forme acide Prédominance de la frome basique
AH AH + A- A-
pKa-1 pKa pKa+1 pH

Détermination du pH d’une solution aqueuse
1) Ecrire les réactions chimiques mises en jeu
2) Faire le bilan des espèces présentes dans la solution
3) Ecrire les relations entre les concentrations de toutes les

espèces en solution
6- pH d’une solution acide
AH + H2O A- + H3O+
2H2O HO- + H3O+
[H3O ].[A  ]
Ka 
[ AH]
 Les constantes d’équilibre
Ke = [H3O+].[HO-]
 Neutralité électrique [H3O+] = [A-] + [HO-]
 Conservation de la matière C = [AH] + [A-]

Solution d’acide fort
Ka > 1 AH + H2O A - + H 3O +
2H2O HO- + H3O+
AH H 2O A- H 3O + HO-
t=0 C 0 10-7 10-7
t = téq 0 C ?? ??
Ke = [H3O+].[HO-] C ≈ [A-] [H3O+] = C + [HO-]
 2  C  C 2
 4K e
[H3O ]  C[H3O ]  K e  0 
[H3O ] 
2
Si l’acide est assez concentré : [H3O+] ≈ C pH = - log10 C

Exemples : Solutions de HCl à 25°C pKa(HCl/Cl-) = -7
HCl + H2O Cl- + H3O+
Ke = [H3O+].[HO-] [Cl-] = C [H3O+] = C + [HO-]
C = 0,2 mol.L-1 [H3O+] ≈ C pH = - log (0,2) = 0,7
C = 10-8 mol.L-1 [H3O+]2 – C [H3O+] – Ke = 0
 9,51.10 8 M
 C  C2  4K e
[H3O ]  
2
1,05.107 M pH = 6,98
Solution d’acide faible
AH + H2O A- + H3O+
2H2O HO- + H3O+
Ke = [H3 O+].[HO-] [H3O ].[A  ]

Ka 
[ AH]
[H3O+] = [A-] + [HO-] C = [AH] + [A-]
Si l’acide est concentré
[HO-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ [A-] [AH] = C - [H3O+]
[H3O ]2 [H3O ]2  Ka [H3O ]  Ka C  0

Ka 
C  [H3O ]
  K a  K 2a  4K a C
[H3O ] 
2
Solution d’acide faible
AH + H2O A- + H3O+
2H2O HO- + H3O+
[H3O ].[A  ]
Ke = [H3O+].[HO-] Ka 
[ AH]
[H3O+] = [A-] + [HO-] C = [AH] + [A-]
Si l’acide est concentré et faiblement ionisé
[HO-] <<< [H3O+] [A-] <<< [AH] [H3O+] ≈ [A-]
[H3O ]2 1
Ka 

[H3O ]  K a C pH  pK a  log C
C 2
Quand on peut considérer un acide concentré et faiblement ionisé ?
Acide concentré Faible ionisation
[H3O+] >> [HO-] [A-] <<< [AH] C ≈ [AH]

+ 1
[H3 O+] ≈ [A-] [A  ]  [ AH]
10
2
K a  [A ] 

    10  2
C  [ AH] 
Ka
Acide concentré et faiblement ionisé si :  10  2
C
Exemple 1 : Solution d’acide nitreux HNO2 pKa(HNO2/NO2-) = 3,2
(C = 0,1 mol.L-1)
K a 10 3,2
  6,31.103  10 2 L’acide est faiblement ionisé
C 0,1
1
pH  pK a  log C  1 3,2  log 0,1  2,1
2 2
[H3O ]  7,94.103 M [HO ]  1,26.1012 M
[HO-] <<< [H3O+]

Exemple 2 : Solution d’acide nitreux HNO2 pKa(HNO2/NO2-) = 3,2
(C = 0,01 mol.L-1)
K a 10 3,2 2
  0,06  10 L’approximation acide faiblement
C 10 2 ionisé n’est pas justifiée.
[HO-] <<< [H3O+] [NO2-] <<< [HNO2]
2,21,10-3 mol.L-1
 K a  K 2a  4K a C [H3O+] =
[H3O ] 
2 -2,84,10-3 mol.L-1
[H3O+] = 2,21,10-3 mol.L-1 [HO-] = 4,52,10-12 mol.L-1
[HO-] <<< [H3O+]

pH = 2,65
Solution de deux acides forts
A1H + H2O A 1- + H 3O + A2H + H2O A 2- + H 3O +
2H2O HO- +
H 3O +
A 1H A 2H A 1- A 2- H 3O + HO-
t=0 C1 C2 0 0 10-7 10-7
t = téq 0 0 C1 C2 ?? ??
[H3O+] = ≈ [A1-] + [A2-] + [HO-] C1 = [A1-] C2 = [A2-]
[H3O+] = (C1+ C2 )+ [HO-]
(C1  C2 )  (C1  C2 )2  4K e
[H3O+]2 – (C1+ C2 ) [H3O+] – Ke = 0 [H3O ] 
2
Acides concentrés : [H3O+] ≈ C1+ C2 pH = - log10(C1+ C2 )

Solution d’un acide fort et d’un acide faible
Soit une solution d’un acide fort A1H (C1) et d’un acide faible A2H (C2)
A 1H + H 2O A 1- + H 3O + A 2H + H 2O A2- +H3O+
2H2O HO- + H3O+
A 1H A 1- A 2H A 2- H 3O + HO-
t=0 C1 0 C2 0 10-7 10-7
t = téq 0 C1 C2( 1 – a) C2a ?? ??
[H 3O  ].[A 2  ]
Ke = [H3O+].[HO-] Ka 
[A 2 H]
C1 = [A1-] C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [HO-]

Mélange de deux acides [H3O+] >> [HO-]
[H3O+] ≈ [A1-] + [A2-] [H3O+] ≈ C1+ [A2-]
Si l’acide A2H est faiblement ionisé :
 C1  C12  4K a C 2
[A2-]<<< [A2H] C2 ≈ [A2H] [H 3O ] 
2
Si l’acide A2H n’est pas faiblement ionisé :
C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] ≈ [A1-] + [A2-] [A1-] ≈ C1
[H 3O  ].([H 3O  ]  C1 )
Ka  [H3O ]2  (K a  C1 ) [H3O ]  K a (C1  C2 )  0
C 2  C1  [H 3O  ]
  (K a  C1 )  K a  C1 )2  4K a (C1  C2 )
[H3O ] 
2
Solution de deux acides faibles
Soit une solution de deux acides faibles A1H (C1) et A2H (C2)
A 1H + H 2O A 1- + H 3O + A 2H + H 2O A2 - + H 3 O +
2H2O HO- + H3O+
A 1H A 1- A 2H A 2- H 3O + HO-
t=0 C1 0 C2 0 10-7 10-7
t = téq C1(1-a1) C1a1 C2(1-a2) C2a2 ?? ??
[H3O ].[A1 ] [H3O ].[A 2 ]

Ke = [H3O+].[HO-] K a1  Ka 2 
[ A1H] [ A 2H]
C1 = [A1H] + [A1-] C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [HO-]

Mélange de deux acides faibles [H3O+] >>> [HO-] [H3O+] ≈ [A1-] + [A2-]
 K a1 .C1  K a 2 .C2
[ A1 ]   [A 2 ] 
K a1  [H3O ] K a 2  [H3O ]
 K a1 .C1 K a 2 .C2
[H3O ]  
K a1  [H3O ] K a 2  [H3O ]

Si les deux acides A1H et A2H sont faiblement ionisés :
K a 2 .C2  K a1 .C1  K a 2 .C2

[A1 ] 
K a1 .C1 
[A 2 ]  [H3O ] 
[H3O ] [H3O ] [H3O ]
[H3O ]2  K a1 .C1  K a 2 .C2 [H 3O  ]  K a1 .C1  K a 2 .C 2
pH  
1
2

log K a1 .C1  K a 2 .C2 
7- pH d’une solution basique
Solution d’une base forte
B + H2O BH+ + HO-

2H2O HO- + H3O+
B BH+ HO- H3O+
t=0 C 0 10-7 10-7
t = téq 0 C ?? ??
Ke = [H3O+].[HO-] [H3O+] + [BH+] = [HO-] C = [BH+]

2
  C  C  4K e
[H3O+]2 + C [H3O+] – Ke = 0 [H3O ] 
2
Si la base est concentrée : [BH+] ≈ [HO-] = C pH = pKe + log10C

Exemples :
Solutions de soude d’hydroxyde de soude (NaOH) :
Eau
NaOH Na+ + HO- HO- : Base forte
Ke = [H3O+].[OH-] C = [Na+] [H3O+] + [Na+] = [HO-]
Ke
C = 0,2 mol.L-1 C  [HO ]  
pH = pKe + log (0,2) = 11,3
[H3O ]
C = 10-8 mol.L-1 [H3O+]2 + C [H3O+] – Ke = 0
9,5.108 M pH = 7,022
  C  C  4K e
2
[ H 3O ]  
2
 1,05.10 7 M
Solution d’une base faible
B + H 2O BH+ + HO-
2H2O HO- + H3O+
B BH+ HO- H 3O +
t=0 C 0 10-7 10-7
t = téq C (1 – a) C 0a ?? ??
Ke = [H3 O+].[HO-] [OH ].[BH ] [H3O ].[B]

Kb  Ka 
[B] [BH ]
[H3O+] + [BH+] = [HO-] C = [B] + [BH+]

B + H 2O BH+ + HO-
2H2O HO- + H3O+
Ke = [H3 O+].[HO-] [OH ].[BH ] [H3O ].[B]

Kb  Ka 
[B] [BH ]
[H3O+] + [BH+] = [HO-] C = [B] + [BH+]
La base est concentrée [H3O+] <<< [HO-]
 K e 

Kb 

[HO ]. C  [HO ]  Ka 
[H3O ]. C 

 [H3O ] 
[HO ] Ke
[H3O ]
 2 
C[H3O ]  Ke [H3O ]  KaKe  0 K e  K 2e  4K a K eC
[H3O ] 
2C
Ke = [H3 O+].[HO-] [H3O ].[B]

Ka 
[BH ]
[H3O+] + [BH+] = [HO-] C0 = [B] + [BH+]
La base est concentrée et faiblement ionisée :
[H3O+] <<< [HO-] [BH+] <<< [B]
[HO-] ≈ [BH+] C ≈ [B]
[H3O  ]2 .C [HO ]2
Ka  Kb 
Ke C
1
K a .K e pH  pK e  pK a  log C
[H3O ]  2
C
Quand une base concentrée est considérée faiblement ionisée ?
Base concentrée Faible ionisation

[H3O+] << [HO-] + [BH+] << [B] [B] ≈ C
[HO-] ≈ [BH+] 1
[BH ]  [B]
10
2
K b  [BH ] 
    10  2
C  [B] 
Approximation :
Base concentrée et faiblement ionisée est justifiée quand :
Kb
 10  2
C
Exemple 1 :
Calcul du pH de solutions aqueuse d’ammoniac NH3 (pKa = 9,2)
Solution 1 : (C = 0,3 mol.L-1) NH3 + H2O NH4+ + HO-
K b 10 4,8 La base est faiblement ionisée

  5,28.10 5  10  2
C 0,3
1
pH  pK e  pK a  log C  1 14  9,2  log 0,3  11,34
2 2
[H3O ]  4,57.1012 M [HO ]  2,19.103 M
On vérifie bien que [H3O+] << [HO-]

Solution 2 : (C = 10-4 mol.L-1) NH3 + H2O NH4+ + HO-
K b 10 4,8 2
  0,158  10 La base n’est pas faiblement ionisée.
C 10 4
[NH4+] << [NH3]
K e  K 2e  4K a K eC 3,06.10-10 mol.L-1 pH = 9,5


[H3O ]  
2C
-2,06.10-10 mol.L-1
[H3O+] = 3,06.10-10 mol.L-1 [OH-] = 3,26.10-5 mol.L-1
[H3O+] <<< [HO-]

8- pH d’une solution d’un acide faible et sa base conjuguée
Soit une solution de l’acide AH (Ca)
AH + H2O A- + H3O+ 2H2O H3O+ + HO-
AH A- H 3O + HO-
t=0 Ca 0 10-7 10-7
téquilibre Ca - x x x
Soit une solution de la base A- (Cb)
A- + H 2O AH + HO- 2H2O H3O+ + HO-
AH A- HO- H 3O +
t=0 0 Cb 10-7 10-7
téquilibre y Cb – y y
8- pH d’une solution d’un acide faible et sa base conjuguée
Soit une solution de l’acide AH (Ca) et sa base conjuguée (Cb)
AH + H2O A- + H3O+ A- + H2O AH + HO-
2H2O H3O+ + HO-
AH A- H 3O + HO-
Ca Cb 10-7 10-7
t=0
[H3O+].[HO-] = Ke
téquilibre
Ca – x + y Cb – y + x x y
[H3O+].[HO-] > Ke
[H3O+] et [HO-] deviennent
faibles dans le milieu H3O+ + HO- 2 H 2O
[AH] ≈ Ca [A-] ≈ Cb
Exemple :
Solution d’acide fluorhydrique (Ca) et de fluorure de sodium (Cb) pKa = 3,2
Eau
NaF Na+ + F-
HF + H2O F- + H3O+ F- + H2O HF + HO-
2H2O H3O+ + HO-
HF F- H 3O + HO-
t=0 Ca Cb 10-7 10-7
t = téq Ca - x + y Cb – y + x ?? ??
[H3O+] + [Na+] = [HO-] + [F-] Ca + Cb = [HF] + [F-]

[H3O+] et [HO-] faibles dans le milieu
Cb
[F-] ≈ [Na+] = Cb [HF] ≈ Ca pH  pKa  log
Ca
Remarque :
Le pH d’une solution d’un acide faible et de sa base conjuguée

varie très peu lorsque on y ajoute :
 une faible quantité d’eau,
 une faible quantité d’acide fort,
 une faible quantité de base forte.
Une solution d’un acide faible et sa base conjuguée constitue

un mélange tampon.
Application : Le pH du sang humain est 7,4.

Il est maintenu par deux mélanges tampons :
H2PO4-/HPO42- et H2CO3/HCO3-
9- Solution d’un composé amphotère
H2O
Soit une solution d’hydrosulfure de potassium: KHS K+ + HS-
HS- + H2O H2S + HO- H2S/ HS- pKa1 = 7
HS- + H2O S2- + H3O+ HS-/ S2- pKa2 = 13
2H2O H3O+ + HO- pKe =14
H2S HS- S2-

pKa1 pKa2
[H3O+] + [K+] = [HO-] + [HS-] + 2[S2-] C = [HS-] + [H2S] + [S2-] = [K+]
Les ions H3O+ et HO- deviennent faibles dans le milieu [H2S] ≈ [S2-]
[H3O ].[HS ] [H3O ].[S2 ] pK a  pK a

Ka 1  Ka 2  pH  1 2
 10
[H2S] [HS ] 2
10- Neutralisation acido-basique
Neutralisation d’un acide fort par une base forte
Exemple : Neutralisation de HCl par NaOH
Eau Eau
HCl Cl- + H 3O + NaOH Na+ + HO-
HCl NaOH Cl- Na + H3O+ HO-
t=0 CaVa CbVb 0 0 10-7 10-7

[H3O+].[HO-] = Ke
CaVa CbVb CaVa CbVb

0 0
[H3O+].[HO-] > Ke
téq 0 0 CaVa CbVb

CaVa - CbVb
Equation de neutralisation : H3O+ + HO- 2H2O

Eau Eau
HCl NaOH Cl- Na + H3O + HO-
t=0 CaVa CbVb 0 0 10-7 10-7
0 CaVa CbVb CaVa CbVb

0
[H3O+].[HO-] > Ke
téq 0 0 CaVa CbVb

Eau Eau
HCl NaOH Cl- Na+ H3O+ HO-
t=0 CaVa CbVb 0 0 10-7 10-7
CaVa CbVb CaVa CbVb

0 0
[H3O+].[HO-] > Ke
téq 0 0 CaVa CbVb

CbVb - CaVa

H3O+ HO- Na+ Cl-
t=0 CaVa C b Vb C b Vb CaVa
Ca Cb
n(H3O+) = CaVa n(HO-) = CbVb
H3O+ Cl- Na+ HO-
n(Cl-) = CaVa n(Na+) = CbVb
Va Vb
???
Va + Vb
H 3O + HO- Na+ Cl-
Cl- Na+ t=0 CaVa C b Vb C b Vb CaVa
H3O+ HO-
t = téq ≈0 ≈0 C b Vb CaVa
Si CaVa = CbVb [H3O+] + [Na+] = [HO-] + [Cl-]

n(H3O+) = n(HO-)
[Na+] = [Cl-]
 Tous les ions H3O+ de l’acide

sont neutralisés par tous
les ions HO- de la base. [H3O+] = [HO-] =10-7 mol.L-1
pH = 7 à 25°C
C’est l’équivalence
CaVa = CbVb
H 3O + HO- Na+ Cl-

H3O+ HO-
t = téq CaVa - CbVb ≈0 C b Vb CaVa
Si CaVa > CbVb

n(H3O+) > n(HO-) [H3O+] + [Na+] = [HO-] + [Cl-]
Milieu acide : [HO-] <<< [H3O+]

 Une partie des ions H3O+ de
l’acide neutralisent tous les
ions HO- de la base. [H3O+] ≈ [Cl-] - [Na+]
Ca Va  Cb Vb
[H3O ]res tan t 
Va  Vb
 Ca Va  C b Vb 
pH   log  
 Va  Vb 
H 3O + HO- Na+ Cl-

H3O+ HO-
t = téq ≈0 CbVb - CaVa C b Vb CaVa
Si CaVa < CbVb

n(H3O+) < n(HO-) [H3O+] + [Na+] = [HO-] + [Cl-]
Milieu basique : [H3O+] <<< [HO-]

 Tous les ions H3O+ de
l’acide sont neutralisés par [HO-] ≈ [Na+] - [Cl-]
une partie des ions HO- de
la base.
C b Vb  Ca Va
[HO ]res tan t 
Va  Vb
 C b Vb  Ca Va 
pH  14  log  
 Va  Vb 
Evolution du pH
Solution de HCl (Ca, Va) et de NaOH (Cb, Vb)
pH
CaVa < CbVb
pH  14  log 
 

 Va  Vb 
7 ● CaVa = CbVb pH = 7
CaVa > CbVb

 C V  C b Vb 
pH   log  a a 
 Va  Vb 
0 VE Vb
Neutralisation d’un acide faible par une base forte
Exemple : Neutralisation de HF par NaOH
HF + H2O F - + H 3O +
NaOH Na+ + HO-
Equation de neutralisation : H3O+ + OH- 2H2O
Equation bilan : HF + NaOH F- + Na+ + H2O

HF F- Na+ HO- H3O +
t=0 CaVa C b Vb C b Vb
Ca Cb
n(HO-) = CbVb
n(HF) = CaVa HF Na+ HO-
n(Na+) = CbVb
Va Vb
???
Va + Vb
HF F- Na+ HO- H3O+
t=0 CaVa CbVb C bV b
t = téq ≈0 CaVa C b Vb ≈0 ??
Si CaVa = CbVb
[H3O+] + [Na+] = [HO-] + [F-]
[H3O+] et [HO-] sont faibles
 Tous les ions H3O+ que peut Ca Va

[F  ]  [Na  ] 
donner l’acide sont Va  Vb
neutralisés par tous les
ions HO- de la base. Solution d’une base faible
1 Ca Va 

pH   pK e  pK a  log 
C’est l’équivalence 2 Va  Vb 
CaVa = CbVb
HF F- Na+ HO- H3O+
t=téq (CaVa – CbVb) CbVb C b Vb ?? ??
Si CaVa > CbVb [H3O+] + [Na+] = [HO-] + [F-]

[H3O+] et [HO-] sont faibles
[F-] ≈ [Na+]
 Une partie des ions H3O+
C b Vb
que peut donner l’acide sont [F  ]  [Na  ] 
neutralisés par tous les ions Va  Vb
HO- de la base. C V  Cb Vb
[HF ]  a a
Va  Vb
Solution d’acide faible en
présence de sa base conjuguée
Cb Vb
pH  pK a  log
Ca Va  Cb Vb
HF F- Na+ HO- H3O+
t = téq 0 CaVa C b Vb ?? ??
Si CaVa < CbVb

[H3O+] + [Na+] = [HO-] + [F-]
Milieu basique : [H3O+] <<< [HO-]

 Tous les ions H3O+ que peut
donner l’acide sont [HO-] ≈ [Na+] - [F-]
neutralisés par une partie
des ions HO- de la base.
C b Vb  Ca Va
[HO ]res tan t 
Va  Vb
pH  14  log  
 Va  Vb 
Evolution du pH
Solution de HF (Ca, Va) et de NaOH (Cb, Vb)
pH
CaVa < CbVb
pH  14  log  
 Va  Vb 
CaVa = CbVb
pHéq ●
1 C V 
pH   pK e  pK a  log a a 
7 2 Va  Vb 
CaVa > CbVb

Cb Vb
pH  pK a  log
Ca Va  C b Vb
0 VE Vb
Neutralisation d’une base faible par un acide fort
Exemple : Neutralisation de NH3 par HCl
NH3 + H2O NH4+ + OH-
HCl + H 2O H3O+ + Cl-
Equation de neutralisation : H3O+ + OH- 2H2O
Equation bilan : HCl + NH3 NH4 + + Cl-

H3O + Cl- NH3 NH4+ HO-
t=0 CaVa CaVa C b Vb
Ca Cb
n(H3O+) = CaVa NH3 n0(NH3) = CbVb
H3O+ Cl-
n(Cl-) = CaVa
Va Vb
???
Va + Vb
H3O+ Cl- NH3 NH4+ HO-
t = 0 CaVa CaVa CbVb
téq ≈0 CaVa 0 C b Vb ≈0
Si CaVa = CbVb [H3O+] + [NH4+] = [HO-] + [Cl-]

[H3O+] et [HO-] faibles
 Cb Vb
 Tous les ions H3O+
de l’acide [NH4 ]  [Cl  ] 
Va  Vb
sont neutralisés par tous
les ions HO- que peut
donner la base. Solution d’un acide faible
1 C V 
pH   pK a  log b b 
2 Va  Vb 
C’est l’équivalence
CaVa = CbVb
téq (CaVa – CbVb) CaVa 0 C b Vb
Si CaVa > CbVb

[H3O+] + [NH4+] = [HO-] + [Cl-]
Milieu acide : [HO-] <<< [H3O+]

 Une partie des ions H3O+ de
l’acide sont neutralisés par [H3O+] ≈ [Cl-] - [NH4+]
tous les ions HO- que peut
donner de la base. Ca Va  Cb Vb
pH   log
Va  Vb
téq ≈0 CaVa (CbVb - CaVa) CaVa ≈ 0
Si CaVa < CbVb

[H3O+] + [NH4+] = [HO-] + [Cl-]
[H3O+] et [HO-] faibles

 Tous les ions H3O+de
l’acide sont neutralisés par  Ca Va
une partie des ions HO- que [NH4 ]  [Cl  ] 
Va  Vb
peut donner la base.
C V  Ca Va
[NH3 ]  b b
Va  Vb
Solution d’une base faible et
son acide conjugué
Cb Vb  Ca Va
pH  pK a  log
Ca Va
Evolution du pH
Solution de NH3 (Cb, Vb) et de HCl (Ca, Va)
pH
CaVa < CbVb

Cb Vb  Ca Va
pH  pK a  log
Ca Va
CaVa = CbVb
7 - 1 C V 
pH   pK a  log b b 
● 2 Va  Vb 
CaVa > CbVb
Ca Va  Cb Vb
pH   log
Va  Vb
0 VE
Va
11- Les sels
Exemple : Solution d’acide fort et de base forte
HCl NaOH
(Ca, Va) (Cb, Vb)
Cl- Na+
H3O+ HO-
CaVa = CbVb Par

évaporation
 NaCl est un sel d’acide fort et de base forte
H2O NaCl(s)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
Exemple : Solution d’acide faible et de base forte
HF NaOH
(Ca, Va) (Cb, Vb)
A l’équivalence
CaVa = CbVb
F- Na+
H3O+ HO-
Par
évaporation
 NaF est un sel d’acide faible et de base forte
H2O
NaF(s) Na+(aq) + F-(aq)
NaF(s)
Exemple : Solution d’acide fort et de base faible
HCl NH3
(Ca, Va) (Cb, Vb)
A l’équivalence
CaVa = CbVb NH4+ Cl-
H3O+ HO-
Par
évaporation
 NH4Cl est un sel d’acide fort et de base faible
H2O
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)
NH4Cl(s)
Exemple : Solution d’acide faible et de base faible
HF NH3
(Ca, Va) (Cb, Vb)
A l’équivalence
CaVa = CbVb F- NH4+
H3O+ HO-
Par
évaporation
 NH4F est un sel d’acide faible et de base faible
H2O
NH4F(s) NH4+(aq) + F-(aq)
NH4F(s)
Exemples de sels:
NH4Br Sel d’acide fort et de base faible
NaNO2 Sel d’acide faible et de base forte
KCl Sel d’acide fort et de base forte
CaCl2 Sel d’acide fort et de base forte
KNO3 Sel d’acide fort et de base forte
NH4ClO Sel d’acide faible et de base faible
pKa(HCl/Cl-) = -7 pKa(HBr/Br-) = -8 pKa(NH4+/NH3) = 9,2
pKa(H2O/HO-) = 14 pKa(NO2/NO2-) = 3,2 pKa(HClO/ClO-) = 7,5

pKa(HNO3/NO3-) = -1,4
12- Dosage acido-basique
Le dosage (titrage) est la détermination de la concentration d’une

solution acide (basique) par une solution basique (acide) de
concentration connue.
 Utilisation de la courbe de variation du pH
 Utilisation d’un indicateur coloré

 Dosage en utilisation de la courbe de variation du pH
Dosage d’un acide fort (HCl) par une base forte NaOH)
pH
Burette
Solution
NaOH
Vb C b 7 ●
pH-mètre
Solution
acide HCl
0 VE
Vb
Ca Va
 Dosage en utilisant un indicateur coloré
Burette
Solution titrante
A l’équivalence, CaVa = CbVb
Concentration
connue
Utilisation d’un indicateur coloré

Solution à doser
Concentration
inconnue
Indicateurs colorés
Un indicateur coloré est utilisé pour déterminer le point

d’équivalence au cours d’un dosage.
 Un indicateur coloré est un couple de deux espèces conjuguées InH/In-

 La forme acide InH et la forme basique In- présentent deux couleurs
différentes.
[H3O  ].[In  ] [In  ]

InH /In- Ka  pH  pK a  log
( HIn / In  ) [InH ] ( InH / In  ) [HIn ]
pKa-1 pKa pKa+1
Mélange des
deux couleurs
[InH] >> [In-] [InH] << [In-]
Couleur de HIn Zone de Couleur de In-

virage
Indicateur coloré Couleur acide Zone de virage Couleur basique
Vert de malachite 0,1 - 2,0

Jaune de méthyle 3,0 - 4,0
Bleu de bromothymol 6,0 - 7,6
Phénolphtaléine 8,2 - 10,0
Carmin d’indigo 11,6 - 14,0
Indicateur utilisé Indicateur utilisé

pH Bleu de Bromothymol pH Phénolphtaléine
8,7
7
CH3COOH/NaOH
HCl / NaOH
0 Vb 0 Vb
VE VE
(Solution de NaOH)
(Concentration
connue Cb)
1 goutte
d’indicateur
coloré
Cl- H3O+ Cl- Na+

InH In-
(Solution de HCl) A l’équivalence :

(Concentration Ca Ca Va CbVb
inconnue)
(Solution de NaOH)
(Concentration
connue Cb)
1 goutte
d’indicateur
coloré
CH3COOH CH3COO-
H3O+ Na+
InH In-
(Solution de CH3COOH) A l’équivalence :

(Concentration Ca inconnue) Ca Va  Cb Vb

S2 - Chapitre 1 - Chimie Des Solutions PDF

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Module : Chimie des solutions

Chap 1 : Equilibres acido-basiques

Chap 2 : Equilibres de solubilité et de précipitation

Chap 3 : Equilibres d’oxydoréduction

 Le constituant majoritaire est appelé solvant.

 Le constituant minoritaire est appelé soluté.

Une solution liquide dans laquelle le solvant est l’eau est

Le sel NaCl est un électrolyte aqueux.

Le glucose n’est pas un électrolyte aqueux.

Un électrolyte fort s’ionise complètement dans l’eau.

La réaction d’ionisation d’un électrolyte fort est totale.

Un électrolyte faible s’ionise partiellement dans l’eau.

La réaction d’ionisation d’un électrolyte faible est partielle.

Li+ Ion lithium Be2+ Ion béryllium B3+ Ion bore

Cr2+ Ion chrome II V2+ Ion vanadium II

Fluor F- Ion fluorure

Chlore Cl- Ion chlorure

Brome Br- Ion bromure

Iode I- Ion iodure

O2- Ion oxyde HO- Ion hydroxyde

S2- Ion sulfure HS- Ion hydrosulfure

CO32- Ion carbonate HCO3- Ion hydrogénocarbonate

NO2- Ion nitrite

NO3- Ion nitrate

SO32- Ion sulfite HSO3- Ion hydrogénosulfite

SO42- Ion sulfate HSO4- Ion hydrogénosulfate

PO43- Ion phosphate

HPO42- Ion hydrogénophosphate

H2PO4- Ion dihydrogénophosphate

ClO- Ion hypochlorite BrO- Ion hypobromite IO- Ion hypoiodite

ClO2- Ion chlorite BrO2- Ion bromite IO2- Ion iodite

ClO3- Ion chlorate BrO3- Ion bromate IO3- Ion iodate

ClO4- Ion perchlorate BrO4- Ion perbromate IO4- Ion periodate

NaCl dans l’eau

Force électrostatique plus

NaCl + H2O Na+(aq) + Cl-(aq)

Exemple : HCl Cl- + H+

Exemple : NaOH Na+ + HO-

La définition d’Arrhénius et Ostwald n’est pas générale.

 Un acide est une espèce qui peut recevoir un doublet électronique.

 Un base est une espèce qui peut donner un doublet électronique.

CN- + Cd2+ CdCN +

 Un acide est une espèce capable de donner un ou plusieurs

 Une base est une espèce capable de recevoir un ou plusieurs

CO32- + 2H+ H2CO3

 A tout acide correspond une base, appelée base conjuguée.

 A toute base correspond une acide, appelé acide conjugué.

Couple acide - base

L’ensemble acide/base conjuguée constitue un couple acido-basique.

HCl/Cl- NH4+/NH3 HNO3/NO3-

Une espèce amphotère (ampholyte) est une espèce qui peut se

H2CO3 /HCO3- H2CO3 HCO3- + H+

HCO3- /CO32- HCO3- CO32- + H+

Remarque : L’eau est un ampholyte.

H2O /HO- H 2O HO- + H+

Le proton H+ libre n’existe pas en solution.

 Un acide ne peut  Une base ne peut

Le chlorure d’hydrogène HCl

Quand on dissout le chlorure d’hydrogène HCl dans l’eau :

HCl + H2O Cl- + H3O+

A2H/ A2- A 2H A2- + H+ K2

La réaction acidobasique se manifeste entre l’acide

Si K1 > K2 : K > 1 : l'équilibre est déplacé vers la droite