Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Solutions électrolytiques
Conductimétrie
Réactions acide-base
Oxydo-réduction
Dosage
Chimie organique
Energies de réaction
Etablir une équation chimique à partir d’un texte retour index
________________________________________________________________________________________
retour index
Révision seconde : Concentration molaire – Dissolution retour index
________________________________________________________________________________________
Ex 1 : Une boîte d’aspirine 500 vitaminé est constituée de comprimés qui contiennent chacun 500mg
d’aspirine(acide acétylsalicylique C9H8O4) et 200mg de vitamine C (C6H8O6)
1° Déterminer les masses molaires de l’aspirine et de la vitamine C (acide ascorbique C6H8O6).
M(C9H8O4) = 9.12 + 8 + 4.16 = 180 g/mol
M(C6H8O6) = 6.12 + 8 + 6.16 = 176 g/mol
2° On dissout 1 comprimé dans 1 verre d’eau. On obtient une solution de 200mL. Déterminer la
concentration molaire en aspirine et en vitamine C dans la solution préparée.
[C9H8O4] = n(C9H8O4)/V
n(C9H8O4) = m(C9H8O4)/ M(C9H8O4)
A.N. : n(C9H8O4) = 0,5/180 = 2,8.10-3 mol
d’où [C9H8O4] = 2,8.10-3/0,2 = 1,4.10-2 mol/L
De même on trouve [C6H8O6] = 5,7.10-3 mol/L
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 2 : Le vin est une solution dont le solvant est l’eau. Il renferme de nombreux solutés dont l’éthanol
C2H6O. Un vin est tel que [C2H6O] = 2,1 mol/L
a) Quelle masse d’éthanol trouve-t-on dans une bouteille de 75cl ?
n(C2H6O) = [C2H6O].volume
n(C2H6O) = 2,1.0,75 = 1,6 mol
b) Sachant que la densité de l’éthanol est de 0,8 calculer le volume d’éthanol présent dans une bouteille
de 75cl.
La densité de l’éthanol est de 0,8 donc 800g d ’éthanol représente un volume de 1L.
donc 74g d’éthanol représente un volume de 74/800 = 0,092L
c) Le pourcentage en volume dans un vin représente le degré d’alcool de ce vin. Déterminer le degré
alcoolique de ce vin.
Le pourcentage en volume dans un vin représente le degré d’alcool de ce vin.
On a donc 0,092 L d’éthanol pour un volume total de 0,75 L
soit un pourcentage en volume de (0,092/0,75)100 = 12,3°
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 3 : Le vinaigre à 7° est une solution aqueuse contenant de l’acide éthanoïque(ou acide acétique)
C2H4O2. L’appellation « vinaigre à 7° » signifie qu’une solution de 100mL contient 7 mL d’acide acétique
(le reste étant essentiellement de l’eau).
1mL = 1cm3
a) Quelle masse de l’acide acétique trouve-t-on dans un litre de vinaigre sachant que la masse volumique
de l’acide acétique est de 1,05 g/cm3 ?
Dans un litre on trouve 70mL d’acide éthanoïque soit 70 fois1,05 = 73,5g
retour index
Concentration - Dissolution – Dilution retour index
__________________________________________________________________________
Ex 1 : Le chlorure de sodium (sel de table) est un solide ionique, c'est à dire qu'il est
constitué d'ions Na+ et Cl- . Il se trouve dissout dans l'eau de mer à raison de 26 g/L en
moyenne. Sa limite de solubilité dans l'eau est de 6,15 mol/L, c'est à dire qu'à partir de cette
concentration, il précipite.
2° Quelle masse de sel doit-on dissoudre pour obtenir 250 mL d'une solution aussi salée que
l'eau de mer ?
250 mL représente un quart de litre
on à donc 26/4 = 6,5 g de NaCl pour 250mL
3° On prélève 100mL d'eau de mer dans un récipient puis on ajoute 400mL d'eau douce.
Qu'elle est la nouvelle concentration molaire ? En déduire la nouvelle concentration
massique.
La quantité de matière en sel est restée la même mais la concentration a diminuée
puisque la solution a été diluée.
Dans 100mL d’eau de mer on trouve 0,044 mole de NaCl soit
nNaCl = 0,044mol
[NaCl] = nNaCl/V [NaCl] = 0,044/0,5 [NaCl] = 0,088 mol/L
Le rapport de dilution est de 5 : 0,44/5 = 0,088.
On dit que la solution a été diluée 5 fois.
____________________________________________________________________________
Ex 2 :Une boisson au cola comporte l'équivalent de 20 morceaux de sucre par litre. Le sucre
est un solide moléculaire : le saccharose de formule C12H22O11. Un paquet de 1kg de sucre
contient 4 rangées de 14 morceaux de sucre sur 3 couches.
5° Un verre contenant 33cl de la boisson au cola sucrée "normale" est laissé au soleil. On
observe l'évaporation d'environ 100mL d'eau. Quelle est la nouvelle concentration molaire
en saccharose ?
n(C12H22O11) = [C12H22O11].V n(C12H22O11) = 0,35.0,33 = 0,11 mole
[C12H22O11] = 0,11/(0,33-0,1) = 0,50 mol/L
La concentration a bien augmentée.
Ex 3 : Un chimiste dispose d'une solution d'eau iodée à 2 mol/L. On lui demande de préparer
100mL d'une solution d'eau iodée à 0,5 mol/L
1° Que signifie de la verrerie jaugée ? Donner des exemples de verrerie jaugée.
Verrerie jaugée = verrerie de précision utilisée pour les mesures de volume dans les
préparation de solutions, les dilutions et les dosages
Verrerie jaugée = burette graduée, pipette jaugée ou graduée, fiole jaugée
Voir page d'introduction du site sur la verrerie :
http://www.ac-versailles.fr/pedagogi/physique-chimie/ressources/site_verrerie/
Verrerie non jaugée : bécher, erlenmeyer, éprouvette graduée, ...
2° Calculer le rapport de dilution.
R = Cm/Cf R = 2/0,5 = 4
____________________________________________________________________________
2° En déduire le volume molaire de l'eau. Le comparer avec celui des gaz et expliquer.
Comme son nom l’indique, le volume molaire de l’eau représente le volume occupé par une
mole d’eau. 56 mol d’eau représente 1L donc une mol d’eau occupe 1/56 = 0,018L.
Le volume molaire de l’eau est de 0,018 L/mol
A 20°C et à pression ambiante le volume molaire des gaz est : Vm = 22 L/mol.
Pour une même température 20°C, l’eau sous forme vapeur occupe un volume1220 fois plus
important que sous forme liquide.
3° Mêmes questions avec l'éthanol C2H6O2 sachant que sa densité par rapport à l'eau est de
0,8.
n(C2H6O2) = m(C2H6O2)/M(C2H6O2)
n(C2H6O2) = 800/62 =
On trouve un volume molaire de 0,077mol/L
On trouve un volume molaire de 0,077mol/L
Ex 5 : Une solution commerciale d'acide sulfurique H2SO4 a une densité d = 1,84 et contient
95% en masse d'acide pur.
1° En déduire la masse de 1L de cette solution.
densité étant de 1,84 un litre de solution a une masse de 1,84kg
2° Calculer la masse d'acide sulfurique pur contenu dans une bouteille de 1L.
L’acide étant pur à 95% la masse d’acide sulfurique est de 1,84.0,95 = 1,75 kg = 1750 g
_________________________________________________________________________________________________________
Ex1 : On introduit dans une fiole jaugée de 250 mL une masse de 1,19g de chlorure de cobalt (II)
hexahydraté CoCl2, 6H2O et on remplit avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge.
1° Calculer la concentration molaire de la solution S obtenue.
C = n/V n = m/M
AN: n(CoCl2, 6H2O) = 1,19/238 = 5.10-3 mol.
C(CoCl2) = 5.10-3 /0,25 C(CoCl2) = 2,0.10-2 mol/L
ou bien si on ne tient pas compte du fait que le chlorure de cobalt est hydraté :
___________________________________________________________
Ex2 :
1° Donner les formules des ions suivants : Sulfate ; Carbonate ; Phosphate ; Nitrate (A savoir par coeur)
Sulfate SO42- Carbonate CO32- Phosphate PO43- Nitrate NO3-
4°On mélange 50 mL (V1) d’une solution de Na2SO4 à C1=0,1 mol.L–1 avec 100mL (V2) d’une solution de
CuSO4 à C2=5.10-2 mol.L -1. Déterminer la concentration des différents ions présents dans le mélange.
Na2SO4(s) = 2Na+(aq)+ SO42-(aq) CuSO4(s) = Cu2+(aq) + SO42-(aq)
La seule solution est de calculer les différentes quantités de matière provenant des deux solutions puis
on divise par le volume total de la solution pour obtenir la concentration.
On a à la fois un effet de mélange et un effet de dilution.
n(Na+) = 2.C1.V1 n(Na+) =2.0,1.50.10-3 = 10-2 mol/L
2-
n(SO4 ) = C1.V1 + C2.V2 n(SO42-) = 0,1.50.10-3 + 5.10-2.100.10-3 = 5.10-3 + 5.10-3 = 10-2 mol/L
2+
n(Cu ) = C2.V2 n(Cu2+) = 5.10-2.100.10-3 = 5.10-3 mol/L
Calculons les différentes concentrations sachant que le volume total est de 150 mL soit 0,150L:
[Na+] = 10-2 /(0,150) = 0,067 mol/L
[SO42-] = 10-2 /(0,150) = 0,067 mol/L
[Cu2+] = 5.10-3 /(0,150) = 0,033 mol/L retour index
Conductimétrie retour index
__________________________________________________________________________________________________________
2° Calculer la concentration molaire des ions d'une solution de nitrate de calcium à 1,5 g/L.
M( Ca(NO3)2) = 40 + 2*(14+3*16)= 164 g/mol
n(Ca(NO3)2) = 1,5/164 = 9,15.10-3 mol
donc la concentration du soluté est : C(Ca(NO3)2) = = 9,15.10-3 mol/L
[Ca2+ ] = 9,15.10-3 mol/L = 9,15 mol/m3
[NO3-] = 2* 9,15.10-3 = 1,83.10-2 mol /L = 18,3 mol/m3
__________________________________________________________________________
2° A partir des conductivités molaires ioniques, déterminer la conductivité σ des trois solutions aqueuses de
concentration c = 1,0 . 10 –3 mol.L-1 à 25 °C
Transformer les mol/L en mol/m3 : c = 1,0 . 10 –3 mol.L-1 = 1,0 mol.m-3
σ(NaCl) = λNa+.[Na+ ] + λCl-.[Cl-]
σ(NaCl) = 50,1.10-4.1,0 + 76,3.10-4.1,0 = 126.10-4 S/m = 0,0126 S/m
σ(KCl) = λK+.[K+ ] + λCl-.[Cl-] σ(KCl) = 0,0150 S/m
σ(NaOH) = λNa+.[Na ] + λOH-.[OH ]
+ -
σ(NaOH) = 0,0249 S/m
Exercice 3 : 1° Rappeler la formule du fluorure de calcium et écrire l’équation bilan de sa dissolution dans
l’eau CaF2(s) = Ca2+(aq) + 2F-(aq).
__________________________________________________________________________
1° Pour étalonner la cellule conductimètrique, on prépare à partir de la solution étalon Se, cinq solutions filles
Si de volume V = 50,0 mL et de concentrations respectives 8,0 ; 6,0 ; 4,0 ; 2,0 ; et 1,0 mmol.L-1.
2,5
1,5
G(mS)
0,5
0
0 2 4 6 8 10 12
2° a) On mesure, avec ce montage et à la même température, la conductance de la solution de l’ampoule. On
obtient : Ga = 293 mS. Peut-on déterminer directement la concentration en chlorure de potassium de l’ampoule
injectable grâce à cette courbe ? Justifier la réponse.
La mesure de la conductance est hors courbe d'étalonnage. On pourrait prolonger la courbe d'étalonnage mais
on ne sait pas comment se comporte cette courbe pour de fortes concentrations. On ne peut donc pas en
déduire directement la concentration de la solution.
La solution est de dilué la solution de départ d'un facteur de dilution connu puis de faire la mesure de
conductivité, d'en déduire la concentration de la solution diluée puis de remonter à la concentration de la
solution de départ.
Remarques :
-la conductance est proportionnelle à la conductivité elle même proportionnelle à la concentration. La
conductance est donc bien proportionnelle à concentration. (cela est vrai pour des solutions pas trop
concentrées)
-le facteur de proportionnalité est d'environ 3,6 : G = 0,28.C
b) Compte tenu des valeurs de Ge = 2,78 mS et Ga = 293 mS, quel est le facteur minimal de dilution à utiliser ?
En divisant par 100 la conductance (c'est à dire en diluant par 100) on pourra alors utiliser la courbe
d'étaonnage.
3° Le contenu d’une ampoule a été dilué 200 fois. La mesure de sa conductance donne : Gd = 1,89 mS. En
déduire la valeur de la concentration cd de la solution diluée, puis celle de la solution de l’ampoule. Calculer la
masse m.
Pour une mesure de G = 1,89 mS on obtient C = 6,7 mmol/L (C = 1,89/0,28)
La solution de départt est 200 fois plus concentrée c'est à dire C' = 6,7.200 =1340 mmol/L soit 1,34 mol/L
La concentration de Kcl dans l'ampoule est donc de 1,34 mol/L
Le nombre de mole de KCl dans l'ampoule de 20 mL est de 1,34.0,02 = 2,68.10-2 mol .
La masse de KCl dans l'ampoule est m = 2,68.10-2.(39+35,5) = 2 grammes
__________________________________________________________________________
Exercice 6 :
1° La conductance d’une solution de chlorure de sodium, de concentration c1 = 0,150 mol.L-1, est
G1 = 2,188.10-2 S. On mesure la conductance G2 d’une deuxième solution de chlorure de sodium avec le même
conductimètre. On obtient G2 = 2,947.10-2 S. Calculer la concentration molaire c2 de cette deuxième solution.
G = (S/L).σ où bien G = a.σ avec a = S/L
G et σ sont donc des grandeurs proportionnelles. Puisque l’on utilise le même conductimètre on peut écrire
que G1 = a.σ1 et G2 = a.σe
De plus la conductivité est proportionnelle à la concentration pour des solutions de même nature donc la
conductance et la concentration sont proportionnelles :
On peut soit effectuer un produit en croix : c2/G2 = c1/G1
soit écrire G = (S/L).σ d’où G = (S/L).[λ(Na+) + λ(Cl-)].c
(S/L).[λ(Na+) + λ(Cl-)] est le facteur de proportionnalité entre G et c d’où G1/c1 = G2/c2
On obtient c2 = 0,200 mol/L
2° La constante de la cellule du conductimètre est k = 86,7 m-1. La distance entre les électrodes de la cellule est
L = 12,0 mm. Calculer l’aire S de chaque électrode.
La constante de cellule du conductimètre caractérise les électrodes du conductimetre.
k dépend donc de l’écartement L entre les électrodes et de la surface des électrodes S
Il faut faire une analyse dimensionnelle : k est en m-1 donc k ne peut être que le rapport de L sur S.
Donc k = L/S d’où S = L/k on obtient S = (12,0.10-3)/86,7 = 1,38.10-4 m2 soit 1,38 cm2.
b) La conductivité molaire ionique de l’ion sodium Na+ est λNa+ = 50,1.10-4 S.m2.mol-1.
Déterminer la conductivité molaire ionique λCl- de l’ion chlorure Cl-.
La conductivité de la solution est le produit de la conductivité molaire par la concentration.
σ = [λNa+ + λCl-].c donc λCl- = (σ /c) - λNa+
d’où λCl- = 1,90/(0,150.103) - 50,1.10-4 = 7,67.10-3 S.m2.mol-1
Ce résultat est confirmé par le tableau des données.
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Exercice 7 :
1° Calculer la conductivité molaire d’une solution de permanganate de potassium KMnO4, à 25 °C sachant
qu’à cette température : λK+ = 7,35 mS.m2.mol-1 et λMnO4- = 6,10 mS.m2.mol-1.
L’équation de dissolution s’écrit : KMnO4(s) = K+(aq) + MnO4-(aq)
Donc la conductivité molaire c’est à dire la conductivité pour une concentration de une mole par m3 devient :
Λ = λK+ + λMnO4- = 6,10 + 7,35 = 13,45 mS.m2.mol-1.
2° Une solution de permanganate de potassium a une conductivité de 85,1 mS.m-1, à 25 degrés celcius.
Déterminer sa concentration massique tKMnO4 :
σ = Λ.c donc c = σ/(λK+ + λMnO4-)
d’où c = 85,1.10-3/(13,45.10-3) = 6,32 mol/m3 = 6,32.10-3 mol/L
Pour obtenir la concentration massique il suffit de multiplier par la masse molaire KMnO4.
tKMnO4 = 6,32.10-3.( 39 + 55 + 4.16) = 1,0 g/L.
__________________________________________________________________________
Exercice 8 :
1° On mélange 200 mL de solution de chlorure de potassium à 5,0.10-3 mol.L-1 et 800 mL de solution de
chlorure de sodium à 1,25.10-3 mol.L-1. Quelle est la conductivité de la solution obtenue ?
Il faut d’abord déterminer les quantités de matière dans la solution pour ensuite calculer la concentration de
chacun des ions :
n(Cl-) = 0,2. 5,0.10-3 + 0,8. 1,25.10-3 = 2.10-3 mol d’où [Cl-] = n(Cl-)/V = 2.10-3/(0,2+0,8) = 2.10-3mol/L
n(K+) = 0,2. 5,0.10-3 = 1.10-3 mol d’où [K+] =1.10-3mol/L = 1 mol/m3
n(Na+) = 0,8. 1,25.10-3 = 1.10-3 mol d’où [Na+] =1.10-3mol/L = 1 mol/m3
σ = λCl-[Cl-] + λK+[K+] + λ Na+[Na+]
σ = 76,3.10 -4.2 + 73,5.10 -4.1 + 50,1.10 -4.1 = 2,76.10-2 mol.m-1.
2° Dans le mélange précédent, on place la cellule d’un conductimetre. La surface des électrodes est de 1,0 cm2
et la distance les séparant de 1,1 cm. Quelle est la valeur de la conductance ?
G = (S/L).σ G = (10-4/0,011). 2,76.10-2 = 2,5.10-4 S
retour index
Réactions acido-basiques ( chap 5) retour index
__________________________________________________________________________________________________________
___________________________________________________________
Exercice 2 :
H2O / OH- , HSO3- / SO32- , HC2O4- /C2O42- , H3O+/ H2O , HCOOH / HCOO-
___________________________________________________________
Exercice 3 :
L’acide malique C3H5O3COOH, présent en grande quantité dans les pommes vertes, réagit avec les ions hydroxyde
de la soude ( hydroxyde de sodium ) selon une réaction acido-basique.
1° Identifier les couples acide / base mis en jeu : C3H5O3COOH / C3H5O3COO-
___________________________________________________________
b) Ecrire l’équation de la réaction entre les ions carbonate et la solution d'acide chlorhydrique.
Dans l'acide chlorhydrique H3O+ est l'espèce acide.
CO32-(aq) + H3O+= HCO3- (aq) + H2O(l)
2° L’ion hydrogénocarbonate peut également être la base d’un couple acide / base.
a) Quelle propriété possède l’ion hydrogénocarbonate ?
Les ions HCO3- peut à la fois se comporter comme une base et comme un acide .
On dit qu'ils sont amphotères
c) Ecrire l’équation de la réaction entre les ions hydrogénocarbonate HCO3- et l’acide chlorhydrique.
Dans la solution d 'acide chlorhydrique l'espèce qui réagit est H3O+.
H3O+(aq) + HCO3-(aq) = H2O(l) + H2CO3(aq)
On vérifie bien l'échange de proton. On aurait pu écrire les demi équation puis ensuite écrire l'équation globale.
___________________________________________________________
3° Quelle est la composition, en concentrations, de la solution obtenue lorsqu’on introduit des quantités n1 = 12,0
mmol d’acide acétique et n2 = 14,5 mmol d’ammoniac dans de l’eau distillée de manière à obtenir un volume V =
250,0 mL de solution.
___________________________________________________________
Exercice 6 : L’acide benzoïque C6H5COOH et le benzoate de sodium NaC6H5COO sont utilisés comme
conservateurs, notamment dans les boissons dites « light ». Ils portent les codes respectifs E210 et E211.
1° Ecrire l’équation de dissolution du benzoate de sodium dans l’eau.
NaC6H5COO(s) = Na+(aq) + C6H5COO-(aq)
2° Identifier le couple acide / base mettant en jeu l’acide benzoïque et écrire la demi-équation acido-basique
correspondante.
C6H5COOH/ C6H5COO-
3° On fait réagir une masse m = 3,00 g d’acide benzoïque avec 150 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration c = 2,50.10-1 mol.L-1.
a) Identifier les couples acide / base mis en jeu, puis écrire l’équation de la réaction envisagée.
La solution d'hydroxyde est contituée d'ion Na+ et d'ions OH-.
Le couple acide base qui intervient est ici H2O/OH-
L'autre couple est évidemment C6H5COOH/ C6H5COO-
Ecrivons les demi équations bilan puis l'équation globale :
C6H5COOH = C6H5COO- + H+
OH -
+ H +
= H2O
---------------------------------------------------------
C6H5COOH(aq) + OH-(aq) = C6H5COO-(aq) + H2O(l)
b) Etablir un tableau d’avancement et déterminer l’avancement maximal de la réaction. Quel est le réactif
limitant ?
n(C6H5COOH) = 3,00/122 = 0,0246 mol
n(OH-) = n(NaOH) = n(Na+) = 0,250.0,150 = 0,0375mol
L'atome d'azote possède un doublet non liant, c'est donc sur cet atome que vient se fixer H+.
3° Pour éviter les odeurs nauséabondes, il est conseillé d’ajouter au court-bouillon du vinaigre. Expliquer ce
procédé en faisant appel à une réaction acido-basique dont on écrira l’équation.
Le vinaigre est une solution diluée d’acide éthanoïque CH3COOH(aq).
La liste des couples oxydo-réducteur se trouve en fin de livre ou sur mon site ou CDRom dans le menu de démarrage « données ».
________________________________________________________________________________________
Exercice 1 :
Ag+ est l’oxydant il subit une réduction ; Cu est le réducteur, il subit une oxydation.
___________________________________________________________
Exercice 2 :
____________________________________________________________
Exercice3:
Dans un tube à essai, on mélange quelques gouttes d’une solution aqueuse orangée de dibrome Br 2 avec une
solution d’iodure de potassium ( K+ + I- ).
A la fin de la réaction, on ajoute 1 mL de cyclohexane dans le tube à essai. Après agitation, la phase organique
prend une teinte violette.
1° Le dibrome constitue l’oxydant du couple Br2 / Br-. Ecrire la demi-équation électronique correspondante.
Br2 + 2e- = 2Br -
____________________________________________________________
Exercice 4 :
Le principe actif de l’eau de Javel, l’ion hypochlorite ClO- peut subir une réaction de dismutation, c’est à dire
une réaction au cours de laquelle ClO- joue le rôle d’oxydant et le rôle de réducteur. Cette réaction lente est
accélérée par la lumière.
L’équation de cette dismutation est : 3 ClO-(aq) ClO3- (aq) + 2 Cl-(aq)
1° Identifier les couples oxydant / réducteur qui interviennent dans cette réaction et écrire les demi-équations
électroniques.
Réaction de dismutation : couples ClO-/Cl- (ClO- oxydant) et ClO3-/ClO- (ClO- réducteur)
2° Expliquer pourquoi une date limite d’utilisation est inscrite sur les berlingots d’eau de Javel.
En fait, la dismutation des ClO- une réaction lente. Cette réaction est d’autant plus rapide que la température
est élevée puisque la vitesse de réaction augmente avec la température. C’est pourquoi le fabriquant écrit « A
utiliser dans les trois mois « . La lumière jouant un rôle dans la vitesse de la réaction, on utilisera un récipient
opaque et non une bouteille en verre.
3° Pourquoi ne faut-il pas conserver l’eau de Javel dans une bouteille en verre.
La lumière jouant un rôle dans la vitesse de la réaction, on utilisera un récipient opaque et non une bouteille en
verre.
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Exercice 5 :
Un fil de nickel Ni de masse m = 0,50 g est placé dans un bécher contenant 0,25 L d’une solution d’acide
chlorhydrique de concentration c = 2,0.10-2 mol.L-1.
Au cours de la réaction, on observe un dégagement gazeux de dihydrogène et des ions nickel Ni2+ apparaissent
dans la solution.
Exercice 6 :
Le bronze est un alliage de cuivre Cu et d’étain Sn. Un échantillon de bronze de masse m = 3,00 g est plongé
dans un excès d’acide chlorhydrique. Au cours de cette réaction, on observe un dégagement gazeux de H2.
L’étain donne les ions Sn2+.
1° Sachant que l’acide chlorhydrique n’a aucune action sur le cuivre, quels sont les couples mis en jeu lors de
la réaction ?
Comme pour l’exercice précédent nous avons l’action des ions H3O+ sur un métal. Les ions H3O+ n’agissent
pas sur le cuivre mais sur l’étain. L’étain fait appartient à la catégorie des métaux. Il se trouve dans la 14°
colonne du tableau périodique. L’ion correspondant est Sn2+. Les couples sont donc H3O+/H2 et Sn2+/Sn.
( vérifier Sn2+/Sn dans la liste des couples oxydo-réducteurs)
___________________________________________________________
Exercice 7 :
Dans un verre à pied, on mélange de la tournure de cuivre (cuivre à l’état métallique) et une solution d’acide
chlorhydrique, on observe rien. Dans un autre verre à pied, on mélange de la tournure de cuivre et une solution
d’acide nitrique : la solution devient bleue et un gaz roux apparaît.
2° Ecrire l’équation de la réaction entre le cuivre et la solution d’acide nitrique, sachant qu’il se forme du
monoxyde d’azote NO(g).
méthode : Identifier les réactifs possibles et les produits, déterminer les couples d’oxydo-réduction, écrire les
demi-équations bilan puis l’équation finale.
3° Le gaz roux est du dioxyde d’azote NO2(g). Ecrire l’équation qui explique sa formation.
NO réagit avec l’oxygène de l’air : 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)
___________________________________________________________
Exercice 8 :
Oscar décide de détartrer et de désinfecter et de désinfecter les appareils de sa salle de bain.
Son choix de désinfectant est l’eau de Javel. Son détartrant est à base d’acide chlorhydrique.
Le mélange de ces deux réactifs produit un gaz extrêmement toxique (utiliser lors de la première guerre
mondiale). Les questions suivantes ont pour but de comprendre la réaction qui a lieue.
1° L’eau de Javel est une solution aqueuse de chlorure de sodium (Na+(aq) + Cl-(aq)) et d’hypochlorite de sodium (Na+
(aq) + ClO (aq)).
-
2° Quant on mélange l’eau de Javel et le détartrant, une réaction d’oxydoréduction a lieu entre les ions chlorures
et les ions hypochlorites en présence des ions H+(aq) apportés par le détartrant.
Ecrire l’équation de cette réaction
Réactifs possibles : Na+(aq) ; ClO-(aq) ; Cl-(aq) ; H+(aq) ; H2O
On comprend que Cl- est oxydé par ClO-.
2ClO- + 4H+ + 2e- = Cl2 + 2H2O
2Cl- = Cl2 + 2e-
2ClO (aq) + 4H (aq) + 2Cl-(aq) = 2Cl2(g) + 2H2O(l)
- +
retour index
Dosages et titrages
2° Compléter le tableau d’avancement de la réaction de dosage à l’équivalence. Les ions H+ sont en excès. La
quantité initiale en ions fer est notée ni(Fe2+). La quantité en ions permanganate versée à l'équivalence est notée
ni(MnO4-). On utilisera que des expressions littérales.
3° Déduire du tableau la relation existant entre les quantités de matières initiales de fer II dans le bécher
ni(Fe2+) et de MnO4- versé à l’équivalence ne(MnO4-).
ni(Fe2+) - 5xmax= 0 donc xmax = ni(Fe2+)/5 et ne(MnO4-) - xmax= 0 donc xmax = ne(MnO4-)
donc ni(Fe2+) / 5 = ne(MnO4-) ou encore 5.ni(Fe2+) = ne(MnO4-)
4° Pour réaliser le dosage on dissout une masse m = 10,0 g du produit anti-mousse dans de l'eau distillée de façon
à obtenir un volume Vo= 100,0 mL de solution S0.
On dose un volume V = 20,0 mL de cette solution par une solution de permanganate de potassium, KMn04 de
concentration C1 = 0,020 mol/L Le volume versé à l'équivalence vaut Veq = 20,0 mL.
a) Donner l'expression littérale de la concentration en ions Fe2+ de la solution S0.
La concentration en ions fer II dans la solution So est la même que celle des 20mL que l’on dose.
Dans les 20 mL on trouve ni(Fe2+) = 5.ne(MnO4-) = 5.C1.Veq
[Fe2+] = ni(Fe2+)/V d’où [Fe2+] = 5.C1.Veq /V
La masse de fer contenu dans 10 mL de solution S0 est donc m0 = 10-2 * 56 = 0,56 g . Or , la solution S a été
préparée à partir de 10 g d'anti-mousse . Le pourcentage massique d’anti-mousse est donc (0,56/10).100 = 5,6%
3° On dose un volume VS = 20,0 mL de solution de dioxyde de soufre de concentration CS par une solution de
permanganate de concentration CP = 4,00.10-3 mol.L-1.
a) Que met-on dans la burette ? dans le bécher ?
On place dans le bécher les 20 mL de la solution de SO2 à doser ainsi que le barreau aimanté. Dans la burette
graduée, on place le réactif titrant c’est à dire la solution de KMnO4 acidifiée.
1. A propos du protocole
1.1. (0,25pt) On utiliserait une fiole jaugée de 200 mL.
La dissolution du comprimé aura lieu dans cette fiole.
1.2. (0,25pt) Pour prélever V2 = 20,0 mL, on utiliserait une pipette jaugée.
D1
B fait intervenir les ions:
fait intervenir les ions: Cl– et NO3–
Na+ , K+ , Ci3– , gluc–
2.1.c) (0,5pt) Dans le milieu réactionnel, on peut considérer que pour chaque Cl – consommé, il est apporté un
NO3– . Or λ(Cl–) > λ(NO3–) (légèrement), donc la conductivité σ1 diminue légèrement avant l'équivalence.
B D2
fait intervenir les ions: fait intervenir les ions:
Na+ , K+ , Ci3– , gluc– Ag+ et NO3–
2.2.c) (0,5pt) [Ag+] et [NO3–] augmentent donc le terme D2 contribue nettement à l'augmentation de σ2.
3. Exploitation:
3.1. (0,25pt) On trace deux droites moyennes suivant l'évolution de σ. Le point d'intersection de ces droites a
pour abscisse VE (volume équivalent). Il est nécessaire de rendre avec la copie le graphique avec les deux
droites tracée sinon vous perdez un certain nombre de points On lit VE = 13,5 mL.
3.2. (0,5pt) À l'équivalence, les ions Ag+ et Cl– ont été introduits dans les proportions stœchiométriques,
soit nAg + versée = nCl − initiale
C × VE
C×VE = CS×VS soit CS =
VS
4,25 × 10−2 × 13,5
CS = = 2,87×10–2 mol.L–1
20,0
3.3. (0,5pt) mexp = n×MCl = CS×V×MCl Le sachet a été dissous dans un volume V = 200 mL
mexp = 2,87×10–2 × 200×10–3 × 35,5
mexp = 204 mg Pour ce calcul, on a utilisé la valeur non arrondie de CS
204 − 210
3.4. (0,25pt) erreur relative (en %) = × 100 = 3,0 %
210
Calcul effectué avec la valeur non arrondie de mexp.
L'indication portée sur l'étiquette est correcte, les 3% d'erreur peuvent être attribués à une mauvaise lecture de
VE .
C himie organique retour index
_________________________________________________________________________________________________________
Ex 1 : Identifier les différentes fonctions ou groupes caractéristiques présents dans les molécules suivantes :
OH
OH NH O
HO
O OH
Vitamine A : cette molécule est insaturée car elle possède 5 doubles liaisons. On a donc la fonction alcène.
De plus on trouve un groupement hydroxyle en bout de chaîne caractéristique des alcools primaires.
Vitamine B5 : 2 fonctions alcools (2 groupes hydroxyles) ; une fonction cétone (groupe carboxyle en milieu de chaîne ; fonction amine ;
fonction acide carboxylique (groupe carboxyle)
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 2 :
1° Donner les formules brutes des molécules suivantes. Repérer les isomères éventuels.
2° Repérer les groupes fonctionnels et notamment les groupes hydroxyle dans les molécules suivantes.
Préciser la classe des alcools correspondant.
Le glucose ou Glycérol Hydroxynérol Hydroxylinalol
2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal (constituant des graisses) 3,7-diméthylocto-2-ène-1,7-diol 2,6-diméthyloct-7-ène-2,6-diol
(présent dans les fruits) (présent dans les vins vieux) (présent dans les vins vieux)
OH OH
HO OH OH OH OH
HO O
HO OH
OH HO
Hydroxynérol et Hydroxylinalol sont deux isomères car ils ont même formule brute mais des formules développées différentes.
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 3 :
L’arôme de tomate est principalement dû à la molécule : CH3 - (CH2)2 – CH = CH –CHO
L’arôme des chanterelles est principalement dû à la molécule : CH3 – (CH2)3 – CH = CH – CO – CH3
1° Quels groupes caractéristiques possèdent ces deux molécules ?
CH3 - (CH2)2 – CH = CH –CHO : groupe carbonyle situé en bout de chaînecarbonée caractéristique des aldéhydes.
CH3 – (CH2)3 – CH = CH – CO – CH3 : groupe carbonyle situé en milkieu de chaîne carbonée caractéristique des cétones.
O
O
3° Donner la formule des deux alcools qui par oxydation peuvent donner ces deux espèces. Préciser leur classe.
CH3 - (CH2)2 – CH = CH –COH (alcool primaire : hex-2-ène–1-ol )
CH3 – (CH2)3 – CH = CH – CHOH – CH3 (alcool secondaire : hex-3-ène–2-ol )
4° Ces molécules peuvent-elles être oxydées en acide carboxylique ? Si oui préciser la formule semi-développée de l’acide en question.
Seul l’aldéhyde peut s’oxyder en un alcool carboxylique. On obtient alors CH3 - (CH2)2 – CH = CH –COOH (acide hex-2ènoïque)
__________________________________________________________________________________________________________
CH2 CH
Ex 4 : 1° Le benzène est une molécules cyclique de formule C6H6 comportant des doubles liaisons.
n
Elle a la particularité contrairement au cyclohexane (C6H12) d’être une molécule plane.
Dessiner les formules topologiques de ces deux molécules.
2° Voici le motif du polystyrène (PS). Dessiner son monomère
1° 2°
Benzène : cyclohexane :
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 5 : Les cucurbitacées : Les espèces A,B,C,D et E ci-dessous participent à l’arôme de certains melons ou concombres :
A(melon) B(concombre) C(melon d’eau) D(melon) E(concombre)
OH OH O O
O
3° Comment peut-on passer de A à D ? Par une oxydation ménagée (on passe ainsi de la fonction alcool à la fonction aldéhyde).
b) Pourquoi le permanganate doit-il être en défaut ? Quelle molécule obtiendrait-on alors ? dessiner sa formule topologique.
Il faut que l’oxydant ne soit pas en excès sinon l’aldéhyde alors formé s’oxyde en acide carboxylique.
__________________________________________________________________________________________________________
Ex 6 :
1° Donner la formule semi-développée du (Z)-hex-3-ène.
OH L’hexan-3-ol peut alors être oxydé en hexanone (CH3 – CH2 - CO – CH2 – CH2 – CH3)
4° Reprendre les questions précédentes en partant du propène. Attention il y a maintenant plusieurs possibilités.
Cette molécule peut alors être oxydée. Quel est le produite de cette oxydation.
le propène CH2 = CH - CH3 ne présente pas d’isomérie Z ou E. C’est un composé insaturé qui peut subir une réaction d’addition.
(Addition d’un acide halogéné par exemple)
Contrairement au cas précédent, l’addition de HF sur le propène donne 2 possibilités : 1-fluoropropane et le 2-fluoropropane
On obtient ensuite 2 alcools différents : propan-1-ol (alcool primaire) et le propan-2-ol (alcool secondaire)
CH2 = CH - CH3 + HF → F – CH2 – CH2 –CH3 ou bien CH2 = CH - CH3 + HF → CH3 – CHF –CH3
Réaction avec H2O : Le fluoropropane est un composé saturé (pas de double liaison). On aura donc une réaction de substitution avec H2O : Il y a
substitution de l’halogène par le groupe hydroxyle –OH.
F – CH2 – CH2 –CH3 + H2O → HO - CH2 – CH2 –CH3 + FH ou bien CH3 – CHF –CH3 + H2O → CH3 – CHOH –CH3 + FH
Si l‘on effectue une oxydation ménagée sur ces alcools on obtient :
HO - CH2 – CH2 –CH3 + oxydant → CH3 – CH2 – CH =O + réducteur On obtient du propanal
ou bien
CH3 – CHOH –CH3 + oxydant → CH3 – CO – CH3 + réducteur On obtient de la propanone
Le propanal lui peut alors être oxydé en acide propanoïque si l’oxydant est en excès :
CH3 – CH2 – CHO + oxydant → CH3-CH2 -COOH retour index
Energies de réaction retour index
________________________________________________________________________________________
2° La propanone réagit avec le dihydrogène pour donner du propan-2-ol (réduction). Calculer Er.
Cette réaction demande-t-elle de l’énergie ou en dégage-t-elle ?
CH3-CO-CH3(g) + H2(g) = CH3-CHOH-CH3(g)
Er = (6DC-H + 2DC-C + DC=O + DH-H) – (7DC-H + 2DC-C + DO-H + DC-O)
Er = (6.410 + 2.348 + 708 + 432) – (7.410+2.348+460+356)
Er = 4296 – 4382
Er = -86 kJ/mol La réaction est exothermique.
___________________________________________________________
Ex 2 : Peut-on inventer un moteur dont le carburant serait de l’eau ?
La réaction possible avec l'eau est 2H2O(g) = O2(g) + 2H2(g)
Regardons si cette réaction dégage de l'énergie :
Er = 4.DO-H – (DO=O + 2DH-H)
Er = 4.460 – (494+2.432)
Er = 1840 -1358 Er = +482 kJ/mol
La réaction absorbe de l'énergie. Pour pouvoir la réaliser il faudra fournir de l'énergie ce qui est bien le problème des moteurs
à hydrogène qui ne pollue pas puisqu'ils rejettent de l'eau uniquement (réaction dans le sens inverse)
Il faut en effet produire H2 ce qui demande de l'énergie et est alors source de pollution. On ne fait ainsi que déplacer le
problème. La réaction est endothermique.
___________________________________________________________
Ex 3 : Le reformage catalytique permet d’améliorer l’indice d’octane des essences : ainsi l’isomérisation de l’heptane C7H16
fournit le 2,4-diméthylpentane ; sa cyclisation donne du méthylcyclohexane et du dihydrogène.
1° Etablir les équation bilan des deux réaction précédentes.
Il faut écrire en formule semi-développée
2° calculer leur énergie de réaction. Sont-elles exothermiques, endothermiques ou athermiques ?
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 = CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3
On constate que se sont exactement les même liaisons mais disposées de manière différente.
Le méthylcyclohexane est un cycle à 6 carbones avec un groupement méthyle sur un des carbones
C7H16 = C7H14+ H2
Er = 2.DC-H – (DH-H + DC-C)
Er = 2.410 – (432+348)
Er = +40 kJ/mol La réaction est endothermique.
___________________________________________________________
Ex 4 : On appelle énergie molaire de fusion de l’eau Ef = 6kJ/mol, l’énergie mise en jeu lors de la transformation physique
suivante : H2O(s) = H2O(l)
On assimile la calotte glaciaire antarctique actuelle à un cylindre de rayon R = 2200 km et de hauteur h = 2,5 km. La masse
volumique de la glace est de 917 kg/m3, celle de l’eau de 1000 kg/m3. Rayon terrestre = 6400km
1° Déterminer la masse de glace correspondante.
Travaillons dans les unités du système international.
Volume de la glace = 3,14.(2,2.106)².2500 = 3,8.1016 m3.
masse = 917.3,8.1016 = 3,5.1019 kg
3° La Terre est modélisée par une sphère de rayon 6371km et la surface des océans représente 71% de la surface terrestre.
Calculer la hausse du niveau marin liée à la fonte totale de cette calotte.
Surface de la sphère = 4.π.R² avs R = rayon Terrestre = 3400 km
Volume supplémentaire : 4.π.R².h avec h la hauteur d'eau supplémentaire
Comme les mères ne représentent que 71% de la surface on a 0,71.4.π.R².h
On écrit donc 0,71.4.π.R².h = 3,8.1016 m3.
Calculons la hauteur d'eau supplémentaire h = 3,8.1016/( 0,71.4.π.R²)
h = 104 m retour index