C- Etude des éléments du bloc p

II-2 / Le phosphore

élément chimique de symbole P,

Z = 15 et de masse atomique
30,974.

Le nom mot grec phosphoros = porteur

de lumière. Le nom a été attribué au fait
que le phosphore blanc émet de la
lumière visible dans l'obscurité quand
il est exposé à l'air.
1
C- Etude des éléments du bloc p

2
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-1/ Propriétés physiques
Le phosphore est présent dans la nature
sous un seul isotope le 31P.
Il existe sous plusieurs variétés allotropiques

trois sont bien connues: le phosphore blanc,

rouge et noir.

3
 C- Etude des éléments du bloc p

Très pur, le phosphore « blanc » est

transparent ; plus généralement il est blanc
ambré, légèrement malléable avec une faible
odeur d'ail.

Les formes rouge

et noire peuvent se
présenter en
poudre ou
cristallisées.
4
 C- Etude des éléments du bloc p

La masse volumique diffère selon l’allotrope

considéré :

allotrope blanc rouge noir

masse 1,82 2,16 2,25 à 2,69

volumique(g·cm-3)
Structure CFC quadratique hexagonale
cristalline (graphite)

5
 C- Etude des éléments du bloc p
a / Le phosphore blanc
Le phosphore blanc (jaune), ou plus
simplement tétraphosphore (P4) existe en
tant que molécules composées de 4 atomes.
(dP-P = 2,21 Å)

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 C- Etude des éléments du bloc p

80,7°C

P blanc a P blanc b

ambiante

CFC Hexagonale ?

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 C- Etude des éléments du bloc p

Le phosphore blanc est un solide trans-

parent cireux qui devient rapidement jaune
lorsqu'exposé à la lumière, ce qui explique
pourquoi il est aussi appelé phosphore
jaune. Il luit de couleur vert dans l’obscurité
(lorsqu'en contact avec de l'oxygène).

Il est toxique (provoquant de sévères lésions

au foie si ingéré) et amène la nécrose de la
mâchoire si avalé ou inspiré de façon
chronique. 8
 C- Etude des éléments du bloc p

L'odeur de la combustion de cette forme

ressemble à celle de l'ail, et des échantillons
sont régulièrement recouverts d'un film de
dipentoxyde de phosphore blanc de formule
chimique P4O10.

Il s'enflamme spontanément dans l'air à

50 °C et à des températures plus basses s'il
est réduit en poudre.

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 C- Etude des éléments du bloc p

Cette combustion amène la création de

l'oxyde de phosphore (V) (À cause de cette
propriété, le phosphore blanc sert dans les
armes) :

P4 + 5 O2 → P4O10

10
 C- Etude des éléments du bloc p

Le phosphore blanc est pratiquement

insoluble dans l'eau (0,0003 % à 20°C): il est
souvent stocké dans l'eau pour cette raison.

Par contre, il est soluble dans le benzène,

les huiles, le sulfure de carbone et le
chlorure de soufre.

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 C- Etude des éléments du bloc p

La variété allotropique blanche peut être

fabriquée à l'aide de différentes méthodes.

Dans un procédé :

(1500°C)
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C → 6CaSiO3 + 10CO + P4

Le phosphore élémentaire est alors libéré

sous la forme de vapeur et peut être recueilli
à l'aide d'acide phosphorique.
12
 C- Etude des éléments du bloc p
a / Le phosphore rouge
Le phosphore rouge peut être préparé en
chauffant du phosphore blanc à 250 °C ou
en l'exposant à la lumière du Soleil.

Le phosphore rouge existe sous la forme

d'un réseau amorphe. Il est constitué de
molécules de longueur indéterminée, mais
très grande. On peut lui donner à titre
d'exemple la formule P2000.
13
 C- Etude des éléments du bloc p
Si chauffé davantage, le phosphore rouge
amorphe cristallise.

Il ne s'allume pas spontanément dans l'air

aux températures inférieures à 240°C.

Il n'est ni toxique ni facilement inflammable.

Le phosphore rouge peut se transformer en
phosphore blanc (gazeux) si chauffé à
260°C (comme lorsqu'une allumette est
allumée).
14
 C- Etude des éléments du bloc p
a / Le phosphore noir
Le phosphore noir est une forme
thermodynamiquement stable du phosphore
à TPN.
Il s'obtient en chauffant du phosphore blanc
sous haute pression (12 000 atm).

Il possède plusieurs caractéristiques du

graphite : noir, floconneux, feuilleté et
conducteur d'électricité.
15
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-2/ Propriétés chimiques
Le phosphore peut exister sous divers
degrés d'oxydation, allant de -III à +V.
a / Action des métaux électropositifs
La méthode la plus générale pour préparer les
phosphures métalliques consiste à chauffer le
métal avec du phosphore en atmosphère non
oxydante :
3M + ½P4  M3P2 Avec M= Mg, Ca …
3M + ¼P4  M3P Avec M= Li, Na, K, …16
 C- Etude des éléments du bloc p
b / Action de l’hydrogène
L’action directe de l'hydrogène sur le
phosphore ne donne pas la phosphine, PH3,
comme l'azote (NH3). En fait, on utilise
l'hydrolyse d'un phosphure métallique :

Mg3P2 + 6H2O  2PH3 + 3Mg(OH)2

dP-H= 1,42 l’angle (HPH) = 93°

17
 C- Etude des éléments du bloc p

PH3 n'a pratiquement pas de caractère

ni acide ni basique.

PH3 est un réducteur plus fort que l'ammoniac :

4PH3 + 3O2  P4 + 6H2O T ambiante

PH3 + 2O2  H3PO4 vers 150°C

PH3 + 4Cl2  PCl5 + 3 HCl

18
 C- Etude des éléments du bloc p
c / Action des halogènes
On obtient 2 types d'halogénures PX3 et PX5
d / Action de l’oxygène
Le phosphore a une grande affinité par
rapport à l'oxygène (P2O3 et P2O5).

Le trioxyde de diphosphore a la formule

théorique P2O3, mais il existe sous forme de
molécules de P4O6, se déduisant des
tétraèdres de P ( idem : P4O10).
19
 C- Etude des éléments du bloc p

[O2] excès [O2]

P4 P4O6 P4O10

Ces oxydes agissent avec l'eau à froid avec

formation de solutions acides :

P4O6 + 6H2O  4H3PO3

et
P4O10 + 6H2O  4H3PO4

20
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-3/ Composés du phosphore

a / Les oxacides

Les oxacides du phosphore sont nombreux

et correspondent à 4 degrés d’oxydation
différents de l’élément.

Quelques exemples d’oxacides :

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 C- Etude des éléments du bloc p
Degré d’oxydation Formule Nom
Acide dioxophosphorique(I)
+1 H3PO2
ou hypophosphoreux
Acide
+3 HPO2 dioxophosphorique(III) ou
métaphosphoreux
Acide
+4 H4P2O6 hexaoxodiphosphorique(IV)
(hypophosphorique)
Acide
+5 H3PO4 tétraoxophosphorique (V)
(orthophosphorique)
22
 C- Etude des éléments du bloc p
Nous étudierons l'acide phosphorique H3PO4 :
L’acide phosphorique de formule H3PO4 est
un oxoacide trifonctionnel (triacide) important
en chimie minérale et fondamental en
biochimie :
H3PO4 (s) + H2O(l) H2PO4−(aq) + H3O+(aq)

Ka1= 7.25×10−3 pKa1= 2,12

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 C- Etude des éléments du bloc p

H2PO4−(aq) + H2O(l) HPO42− (aq) + H3O+(aq)

Ka2= 6,31×10−8 pKa2= 7,21

HPO42− (aq) + H2O(l) PO43− (aq) + H3O+(aq)

Ka3= 3,98×10−13 pKa3= 12,67

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 C- Etude des éléments du bloc p
Pur, H3PO4 est un solide incolore, mais en
laboratoire, il est normalement disponible
sous forme d’un liquide sirupeux en raison
de l’eau qu’il a absorbé (liaisons hydrogène).

Il constitue la matière
première de base
pour la production de
phosphates (ou sels
phosphatés).
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 C- Etude des éléments du bloc p
a-1 Préparation
La préparation se fait selon 3 voies :

• Procédé thermique

P4 est fondu et projeté en jet avec de l’air et

de la vapeur d’eau dans des chambres de
combustion en acier.
26
 C- Etude des éléments du bloc p
En raison de sa grande affinité pour l’eau,
P4O10 est un agent déshydratant très puissant.

On l’utilise par exemple pour transformer

HNO3 et H2SO4 en leur oxyde (N2O5 et SO3).

• procédé par voie humide

(plus ancien, moins pur, moins cher), l'acide

phosphorique est obtenu en traitant le
minerai de fluorophosphate de calcium par
l'acide sulfurique H2SO4, 27
 C- Etude des éléments du bloc p
on filtre le liquide résultant afin de retirer le
sulfate de calcium dihydraté (phosphogypse).

Ca5(PO4)3F + 5 H2SO4 + 10 H2O → 3 H3PO4

+ 5(CaSO4,2H2O) + HF.

• dissolution de l’oxyde

P4O10 + 6 H2O → 4 H3PO4

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 C- Etude des éléments du bloc p
a-2 Utilisation

L'acide phosphorique est très utilisé en

laboratoire, car il résiste :

• à l'oxydation

• à la réduction

• et à l'évaporation
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 C- Etude des éléments du bloc p
L'acide phosphorique est employé comme :

• composant des
ciments dentaires

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 C- Etude des éléments du bloc p

• catalyseur

• dans les métaux inoxydables

• et dans la production des

phosphates (utilisés dans les
adoucisseurs d'eau, les engrais et les
détergents)

31
 C- Etude des éléments du bloc p
L'acide phosphorique est
souvent utilisé en solu-
tion dans des produits
utilisés en mécanique
pour dérouiller les pièces
métalliques.

32
 C- Etude des éléments du bloc p

Il sert aussi à "phosphater" les pièces pour

les protéger de l'oxydation à l'air libre.

33
 C- Etude des éléments du bloc p

L'acide phosphorique
est employé dans les
boissons non alcooli-
sées comme régula-
teur de pH (E338) :
principalement dans
les sodas au cola
(Coca-Cola, Pepsi
Cola…).
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 C- Etude des éléments du bloc p
a-3 Risques (Acide phosphorique)

L'ingestion d'un
taux élevé d'acide
phosphorique
pourrait entraver
le fonctionnement
des reins et facili-
ter les calculs
rénaux.
35
 C- Etude des éléments du bloc p
b/ Les phosphates

Les phosphates sont les sels de l'acide

phosphorique, ils forment une grande famille
de composés (Na3PO4, Ba3(PO4)2, Ag3PO4....)
ces sels sont solubles dans les acides.

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 C- Etude des éléments du bloc p
c/ Les engrais
On distingue :

les engrais simples, ne contenant qu'un seul

élément nutritif

les engrais composés, qui peuvent contenir

deux ou trois éléments nutritifs

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 C- Etude des éléments du bloc p

L'appellation des engrais minéraux est

normalisée, par la référence à leurs trois
composants principaux : NPK

Les engrais simples peuvent être azotés (N),

phosphatés(P) ou potassiques(K).

Les engrais binaires sont notés NP ou PK ou

NK

Les engrais ternaires NPK.

38
 C- Etude des éléments du bloc p

Ces lettres sont généralement suivies de

chiffres, représentant la proportion
respective de ces éléments. La composition
de l’engrais est indiquée sur le sac :

Par exemple, la formule : 5-10-5

N P K
39
 C- Etude des éléments du bloc p
L'apport azoté est exprimé en azote N et est
apporté sous forme de :

NO3- NH3 ; NH4+ urée

Les contraintes de stockage de la forme

nitrate incitent les distributeurs d'engrais à
se tourner vers des formes ammoniacales et
uréïques. 40
 C- Etude des éléments du bloc p

Le phosphore est exprimé sous la forme

P2O5, mais est apporté sous forme de :

phosphates phosphates
de calcium d'ammonium

41
 C- Etude des éléments du bloc p

Le potassium est exprimé sous la forme

K2O, mais est apporté par le :

chlorure de nitrate de sulfate de

potassium potassium potassium

42
 C- Etude des éléments du bloc p

la formule : 5-10-5

5 % de N 10 % de 5 % de K2O
P2O5

5 Kg d’azote
Dans 100Kg d’engrais : 10 Kg de P2O5
5 Kg de K2O 43
 C- Etude des éléments du bloc p
Calculer la composition d’un sac de 100Kg
d’engrais 5-10-5 si l’azote est apporté par
NH4Cl, le potassium par K2SO4 et le
phosphore par CaHPO4.
Calcul de la masse des éléments N, P et K
dans le sac de 100 Kg :
L’élément N :
%(N) = 5% d’où mN = 5 Kg

44
 C- Etude des éléments du bloc p
L’élément P :

M(P205) 2M (P)
%(P205) mP

AN :
mP = (10 * 2*31)/ 142 = 4,36619718 Kg

L’élément K : mK = 4,14893617 Kg
45
 C- Etude des éléments du bloc p

dans le sac (5-10-5) de 100 Kg on a:

Elément N P K
Masse(Kg) 5,00 4,37 4,15

46
 C- Etude des éléments du bloc p

Calcul de la masse des sels dans le sac de

100 Kg:

Masse de NH4Cl

M(sel) Coef * M (elt)

m(sel) melt

AN :
m(sel) = (5 * 53,5)/ (1*14) = 19,1 Kg 47
 C- Etude des éléments du bloc p

La masse des sels dans le sac de 100 Kg:

sel NH4Cl CaHPO4 K2SO4 Total

masse 19,1 19,2 9,3 47,6

La différence à 100 Kg c.à.d. : 52,4Kg

représente les produits complémentaires :
stabilisants, solubilisants, etc…
48
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-4/ Gisements du phosphore
Les phosphates sont des minéraux assez
fréquents, dont la concentration a
généralement une origine animale.

Les roches phosphatées exploitables se

concentrent cependant en peu d'endroits.

Le sous-sol marocain renferme les trois-

quarts des réserves mondiales de
phosphate.
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 C- Etude des éléments du bloc p

Le phosphate est de type sédimentaire, c’est-

à-dire qu’il est présent dans des sables ou
des calcaires et mélangé à ceux-ci.

Les couches de minerai sont horizontales et

exploitées à ciel ouvert ou au moyen de
galeries souterraines.

50
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-5/ Utilisations du phosphore
On le rencontre chaque jour dans la pâte
dentifrice (Ca2P2O7).
Il est également à la base de certains
produits pharmaceutiques et peut être utilisé
dans l’alimentation animale

dans la fabrication de détergents, la

conservation des aliments et bien d’autres
applications encore.
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 C- Etude des éléments du bloc p
Mais on le sait, c’est principalement pour la
fertilisation des terres arables que les
phosphates minéraux présentent une
importance primordiale.
La plus grande partie de la production
mondiale (85%) sert d’ailleurs à engraisser
les sols.
En quantité appropriée, le phosphore
contribue à développer les racines de la
plante, à faciliter son alimentation et à la
rendre plus résistante face aux maladies. 52
 C- Etude des éléments du bloc p
II-2-6/ Phosphore et santé
Le phosphore est un minéral qui contribue à
la santé des os et des dents,
au bon fonctionnement des nerfs et des
muscles ainsi qu'à la constitution des
cellules.

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 C- Etude des éléments du bloc p
Le plus important des polyphosphates est
l’adénosine triphosphate (ATP) :
(adénosine
diphosphate)
indispensable
ATP ADP + Energie
à la vie

oxydation
biochimique

ATP combustible biologique 54