UABT Chimie des matériaux (M1)

FACULTE DES SCIENCES Cinétique chimique approfondie

A.U. 2021/2022

Série n°2

Exercice n° 1 :
La racémisation du pinène en phase gazeuse a une vitesse de réaction qui est égale à 2,2 10 5 min1 à 457,6 K
et à 3,07 103 à 510,1 K. Calculez l’énergie d’activation de la réaction.

Exercice n° 2 :
Dans le cas de la dimérisation du butadiène, la variation de la constante de vitesse peut être exprimée sous la
forme k = 9,20 10-9 e-23 690/RT cm3 mol-1 s-1.
Quelle fraction du nombre total de molécules de butadiène a l’énergie cinétique suffisante pour réagir à
300°C, à 450°C ?

Exercice n° 3:
On étudie le bilan suivant : cyclohexanol  cyclohexène + eau. Le mécanisme proposé est le suivant :
k1
Cyclohexanol + H +
A
k-1
A B + H2O

B  cyclohexène + H+

On donne les représentations topologiques suivantes :

1- Représenter le diagramme énergie potentielle = f (coordonnées réactionnelles) correspondant à ce

mécanisme, en tenant compte des indications.
2- Qualifier le rôle dans ce mécanisme de : H+, A et B.

Exercice n°4 :
L’expérience montre que la vitesse de la réaction : CO + O2  CO2 + O obéit la relation d’Arrhenius dans le
domaine de T compris entre 2400 et 3000K. Les paramètres d’Arrhenius observés expérimentalement sont :
A= 3.5 105 L.mol-1.s-1 et Ea = 51 Kcal/mol. Le diamètre des molécules de CO et O 2 est de l’ordre de 0,37 nm
et 0,36 nm. Calculer le facteur pré exponentiel d’Arrhénius A selon la théorie des collisions. Comparer le
résultat avec l’observation expérimentale. Qu’en concluez-vous ?

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Exercice n°5:
On étudie l’hydrolyse du chlorure de tertio-butyle (CH 3)3 Cl à différentes températures ;
l’avancement de la réaction est suivi par dosage de l’acide chlorhydrique formé. A chaque température, le
dosage est effectué au bout de 300 s. La concentration initiale = 0.183 mol/l. On obtient les résultats
suivants :
T (K) 292 298 303 308 313
C ( mol L )
-1
0.175 0.167 0.160 0.143 0.125
a) Sachant que cette réaction est d’ordre 1, calculer k pour chacune des températures envisagées.
b) Pour une réaction du type A + B -> C, la théorie de l’état de transition conduit à une valeur de la

constante de vitesse . Tracer . En déduire H°* et

S°*.
Exercice n° 6 : Mécanisme de LINDEMANN
Hinshelwood et Ashley ont obtenu les résultats suivants pour la décomposition de l'éther méthylique à 773 K
([x]o est la concentration au temps t = 0) :

[(CH3)2O]o  (mmol dm3) k ( 104 s1)

1,20 2,48

1,89 3,26

3,55 4,61

5,42 5,54

8,18 6,29

13,21 6,90

18,57 7,45

Trouver la constante de vitesse à haute pression et la constante de vitesse de l'étape d'activation.