Dimensionnement des réacteurs ouverts

non-isothermes pour la production du

chlorure d’allyle

Réalisé par : Encadré par :

CHAOUKI Fadwa Mr.TOREIS

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Table de matières  :
Introduction..........................................................................................3
Problématique......................................................................................4
Réacteur à cuve parfaitement agité, ouvert et non-isotherme ...........5
Hypothèse de travail.......................................................................5
Bilan de matière..............................................................................6
Bilan enthalpique............................................................................7
Bilan énergétique............................................................................7
Bilan stœchiométrique....................................................................8
Résolution par Excel......................................................................10
Résolution par Matlab...................................................................11
Réacteur tubulaire non-isotherme ....................................................15
Caractéristiques du réacteur........................................................15
Bilan de matière...........................................................................16
Bilan énergétique.........................................................................16
L’algorithme informatique..................................................................17
Méthode de résolution.......................................................................17
Conclusion..........................................................................................20

2
Introduction  :

A travers ce travail, nous tiendrons à exploiter les connaissances du cours pour

dimensionner un réacteur, dans ce cas un réacteur ouvert non isotherme pour
la production du chlorure d’Allyle à partir du propylène. On va établir par la
suite une comparaison avec un réacteur tubulaire idéal non isotherme.

3
Problématique  :
L’étude se basera sur la production du Chlorure d’Allyle (CH2CHCH2Cl) à partir
du propène (CH3H6) exprimée par l’équation suivante :
𝑪𝒍𝟐 + 𝑪𝟑𝑯𝟔 → 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯 − 𝑪𝑯𝟐𝑪𝒍 + 𝑯𝑪𝒍 (1)
La réaction (1) est accompagnée de deux autres réactions :
 Une réaction parallèle :

𝑪𝒍𝟐 + 𝑪𝟑𝑯𝟔 → 𝑪𝑯𝟐𝑪𝒍 − 𝑪𝑯𝑪𝒍 − 𝑪𝑯𝟑 (2)

 Une réaction consécutive :

𝑪𝒍𝟐 + 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯 − 𝑪𝑯𝟐𝑪𝒍 → 𝑪𝑯𝑪𝒍 = 𝑪𝑯 − 𝑪𝑯𝟐𝑪𝒍 + 𝑯𝑪𝒍 (3)

En guise de simplification, nous analyserons les réactions sou les formes

suivantes :

𝑨 + 𝑩 → 𝑪 + 𝑬 (1)

𝑨 + 𝑩 → 𝑫 (2)

Avec :
−27 200
𝒓𝟏( 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒉𝒓. 𝒇𝒕 ⁄ 𝟑 ) = 𝟐𝟎𝟔 𝟎𝟎𝟎 ∗ 𝐞𝐱𝐩( RT
) ∗ 𝑷𝑪𝟑𝑯𝟔𝑷𝑪𝒍𝟐

−6860
𝒓𝟐( 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒉𝒓. 𝒇𝒕 ⁄ 𝟑 ) = 𝟏𝟏. 𝟕 ∗ 𝐞𝐱𝐩 ( RT )∗ 𝑷𝑪𝟑𝑯𝟔𝑷𝑪𝒍𝟐

On note que : P en atm

T en °R
Les conditions d’alimentation :
 T = 200 °C
 P = 29.4 lb/inch².abs
 Le rapport molaire propylène/chlorure = 4.0
 Ft =0,85 lbmol/hr
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Données :

Les chaleurs de réactions −∆𝑯𝑹 𝒆𝒏 𝑩 𝑻𝑼 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍𝒆 ⁄ à 𝑻 = 𝟐𝟗𝟖°K

Réaction −∆𝑯𝑹
1 -48 000
2 -79 200

Les capacités calorifiques 𝑪𝒑 𝒆𝒏 𝑩 𝑻𝑼 𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍𝒆 ∗ °R

Constituants 𝑪𝒑
A 8.6
B 25.3
C 28
D 30.7
E 7.2

Réacteur à cuve parfaitement agité, ouvert et non-isotherme :

Hypothèses de travail :
 Le réacteur est considéré comme parfaitement agité donc la
température, la pression et la composition du mélange sont uniformes
dans tout le volume du réacteur.
 Le régime est permanent
 Xf=0.
 Les vitesses r1 et r2 sont constantes et ont les mêmes valeurs dans tout
le réacteur
 Le réacteur est adiabatique

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Bilan de matière :

H’f, Tf, Fi H’e, Te, Fe, Xe1, Xe2, Xt

Réacteur

A est le réactif clé Le bilan matière sur A est :

Réaction (1) : 𝑭𝑨𝒇 − 𝑭𝑨𝒆𝟏 = 𝒓𝟏𝑽

Réaction (2) : 𝑭𝑨𝒇 − 𝑭𝑨𝒆𝟐 = 𝒓𝟐𝑽

Les conversions de A sont :

FAf −FAe 1
𝑿𝒆𝟏= FAf

Et :
FAf −FAe 2
𝑿𝒆𝟐 = FAf

Alors on obtient :
V X Ae 1
=
F Af r1

Et :
V X
= Ae 2
F Af r2

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Si on introduit Xt1 et Xt2, des conversions basées sur le débit molaire
total, on aura alors :

X t 1 F t= X e 1 F Af
Et :
X t 2 F t =X e 2 F Af

On se trouvent avec les bilans de matière suivant :

V
X t 1=r 1 ( A)
Ft

V
X t 2=r 2 (B)
Ft

Bilan enthalpique :
'
d H =Ft C p dT + (−Δ H R ) rdV

Ft et Cp sont constants et (-ΔHR) est constante, on a donc :

H ' e −H ' f =F t C p ( T e −T f ) + (− Δ H R ) rV

On a 2 équations, donc :

X te (− Δ H R )=(− Δ H R 1) X e1 + (− Δ H R 2 ) X e2

En combinant les équations (3), (4), (5) et (6), on obtient :

H ' e −H ' f =F t C p ( T e −T f ) +¿

Bilan énergétique :

Ayant supposé le réacteur adiabatique, on a :

' '
H ' e −H f =Q =0

D’où :

7
 ' '
H e −H f =F t C p ( T e −T f )+ ¿

Bilans stœchiométriques :

Choisissons une base de 4 moles de propylène,

n propyl è ne
Comme n chlorure
= 4, on a donc 1 mole de chlorure.

En utilisant les conversions à la sortie basées sur le bilan global, on a:

Constituants Entrée Sortie

A 1 1−5 X t 1−5 X t 2

B 4 4−5 X t 1−5 X t 2

C 0 5 Xt 1

D 0 5 Xt 2

E 0 5 Xt 1

Total 5 𝟓(𝟏 − 𝑿𝒕𝟐)

Calculons maintenant les pressions partielles. On considère que tous

les constituants sont des gaz parfaits.
La pression totale Pt est égale à 29.4 lb /inch2 abs, soit 2 atm.

Les pressions partielles sont donc :

2(4−5 X t 1−5 X t 2 ) 2(0 , 8−X t 1−X t 2)

PB = =
5(1−X t 2) (1−X t 2 )

2(1−5 X t 1 −5 X t 2 ) 2(0 ,2−X t 1− X t 2 )

PA= =
5(1− X t 2) (1− X t 2 )

Etant donné les expressions de vitesse données précédemment, on a

par substitution de PA et de PB par les relations ci-dessus :

8
 −13700 (0 , 8− X t 1− X t 2 )(0 , 2−X t 1−X t 2)
r 1=824000 exp ⁡( )
Te (1−X t 2 )2

−3460 (0 , 8−X t 1−X t 2)(0 , 2− X t 1− X t 2 )

r 2=46 , 8 exp ⁡( )
Te (1−X t 2)
2

La capacité calorifique moyenne est calculée suivant la formule :

C p moyen=∑ ( X i C pi ) produits−∑ ( X i C pi ) r é actifs

Soit :

( 1−5 X t 1−5 X t 2 ) C pA + ( 4−5 X t 1−5 X t 2 ) C pB +5 X t 1 C pC +5 X t 2 C pD +5 X t 1 C pE

C p=
5(1−X t 2)

Donc les équations (A),(B) et (C) :

−13700 (0,8−X t 1−X t 2)(0,2−X t 1−X t 2) V

X t 1=824000 exp ⁡( ) ( A)
Te (1− X t 2 )
2
Ft

−3460 (0,8− X t 1− X t 2 )(0,2− X t 1− X t 2) V

X t 2=46,8 exp ⁡( ) (B)
Te (1−X t 2)
2
Ft

( 1−5 X t 1−5 X t 2 ) C pA + ( 4−5 X t 1−5 X t 2 ) C pB +5 X t 1 C pC +5 X t 2 C pD +5 X t 1 C pE

5(1−X t 2)
( T e −T f ) +¿

Résolution par Excel :

On regroupe l’ensemble des points dans un tableau :

9
Le tableau peut-être représenter sous forme de tableau, on
retrouve :

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Résolution par Matlab :
On commencera par introduire la valeur de la température à la sortie
: Te
On utilise le rapport des équations (B) / (C), ce qui permet d’obtenir
la valeur de la sélectivité.
−13700
( )
X T 1 r 1 824000 e T e

Avec : = =
X T 2 r2 (
−3460
)
T
46 , 8 e e

XT 1
On définit la sélectivité S0 : XT 2
=S0  

En suite en utilise ce rapport dans l’équation (C), on trouve :

[ ]
( 1−5 S 0 X t 2−5 X t 2 ) C pA + ( 4−5 S 0 X t 2−5 X t 2 ) C pB +5 S 0 X t 2 C pC +5 X t 2 C pD +5 S 0 X t 2 C pE
5 ( 1−X t 2 )
( T e−T f ) +¿

Nous déduisons alors la valeur de Xt2 après le calcul de S0 par Te

qu’on a choisi. Puis on trouve X t 1 par :

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 X t 1=S0 X t 2

Finalement, nous déterminons le volume du réacteur en se basant

sur le bilan matière :
X t1 Ft
V=
r1

On commence d’abord par définir la fonction « ligne » qui nous

permet, à partir de Te(°R), d’obtenir respectivement la sélectivité S0,
Xt2, Xt1 et finalement le volume.

Le résultat est alors affiché dans l’ordre suivant : Te (°R) , Tf (°R) , Xt1 ,
Xt2 , V , S0.
On effectue la fonction « tableau » qui calculera les résultats à partie
de plusieurs T

On l’exécute pour [960 1032 1122 1212 1257 1302]

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Ensuite on trace Xt1 et Xt2 en fonction de V grâce à la commande :

Xt1 sera affichée en bleu tandis que Xt2 sera en rouge. Nous
obtenons alors la courbe ci-dessous :

Afin d’avoir une courbe plus précise nous avons eu recours à un

tableau avec plus de valeurs :

13
La courbe devient alors :

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Réacteur tubulaire non-isotherme :
Caractéristiques du réacteur :
 Diamètre :
 Température :
 Coefficient de transfert :
 Température extérieure :
d= 2 inch (5,08 cm)
Tp = 392 °F (200 °C)
h0= 5 BTU/hr ft 3 °F
TS

Tf Ff Xt1 , Xt2 ,Te

dz

r1 et r2 sont les vitesses de la réaction principale et parallèle

respectivement.

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Equations de bilan :
Bilans de matière :
On sait que pour un réacteur tubulaire, les bilans matière sont ainsi :

r 1 dV =F t dX t 1 et r 2 dV =F t dX t 2

π d2
Avec dV =
4
dz , on obtient :

2
πd
r1 dz=F t dX t 1
4

2
πd
r2 dz=F t dX t 2
4

On en déduit que :

d Xt 1 π d2 Δ Xt1 d Xt2 π d2 Δ Xt1

= r1 = (E 1) et = r2 = (E 2)
dz 4 Δz dz 4 Δz

Bilan énergétique :
La variation d’enthalpie est exprimée de la manière suivante :

dH '=Ft C p dT + ( −Δ H R ) rdV
Et l’échange de chaleur avec l’extérieur par :
'
d Q =πd h 0 ( T S −T ) dz

Le bilan énergétique est donc le suivant :

( )
2
πd
F t C p dT =πd h 0 ( T S −T ) dz−( r 1 (−Δ H R 1 ) +r 2 (−Δ H R 2 ) ) dz
4

Donc

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 ( ) F 1C = ΔTΔz =F 1(T , X
2
dT πd
=πd h0 ( T S−T ) −( r 1 (−Δ H R 1 ) +r 2 (−Δ H R 2 ) ) t1 , Xt2)
dz 4 t p

d Xt1 d Xt2
Donc d’après les équations (E1) et (E2) les deux rapports dZ
et dZ
sont fonction de T, Xt1 et Xt2, c’est-à-dire :
Δ Xt 1
=F 2 ( T , X t 1 , X t 2 )
Δz
Δ Xt 2
=F 3 ( T , X t 1 , X t 2)
Δz

L’algorithme informatique :

Fonction F1 :
function l1=F1P(T,x1,x2)
l1=(5*(1/6)*(388-T)/(1.07*((-33.39)*x1(33.39)*x2+21.96)))-((1/((-
33.39)*x1-33.39*x2+21.96))*(-
48000*F2P(T,x1,x2)79200*F3P(T,x1,x2)));
Fonction F2 :
function l2=F2P(T,x1,x2)
l2=3.14*(1/144)*(1/1.07)*824000*exp(13700/(T+459.67))*(0.8-x1-
x2)*(0.2-x1-x2)/((1-x2)^2);
Fonction F3 :
function l3=F3P(T,x1,x2)
l3= 3.14*(1/144)*(1/1.07)*46.8*exp(-3460/(T+459.67))*((0.8-x1-
x2)*(0.2-x1-x2))/((1-x2)^2);

Méthode de résolution :
h=1;%h c’est delta z
T=392; x=0 ; y=0;
z=0;
for z=0:40
k0=h*F1P(T,x,y)
m0=h*F2P(T,x,y)
p0=h*F3P(T,x,y)
k1=h*F1P(T+0.5*k0,x+0.5*m0,y+0.5*p0)
m1=h*F2P(T+0.5*k0,x+0.5*m0,y+0.5*p0)

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p1=h*F3P(T+0.5*k0,x+0.5*m0,y+0.5*p0)
k2=h*F1P(T+0.5*k1,x+0.5*m1,y+0.5*p1)
m2=h*F2P(T+0.5*k1,x+0.5*m1,y+0.5*p1)
p2=h*F3P(T+0.5*k1,x+0.5*m1,y+0.5*p1)
k3=h*F1P(T+k2,x+m2,y+p2)
m3=h*F2P(T+k2,x+m2,y+p2)
p3=h*F3P(T+k2,x+m2,y+p2)
T=T+(1/6)*(k0+2*k1+2*k2+k3)
x=x+(1/6)*(m0+2*m1+2*m2+m3)
y=y+(1/6)*(p0+2*p1+2*p2+p3)
z=z+1
u=[T,x, y,z*0.0218];
disp(u)
end

La résolution est sous forme d’ensemble de points groupés sous

forme de tableau, elle est présentée dans le graphe suivant :

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Conclusion :

On remarque une grande différence entre le réacteur à cuve

parfaitement agité et le réacteur tubulaire à écoulement piston.
Ceci s’explique par : la différence de géométrie et de
l’hydrodynamique dans les des deux modèles.

La différence de fonctionnement de chaque type de réacteur.

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