Université de Yaoundé 1 Faculté des sciences

Département de biochimie

Partie de conférences pour secondaire

métabolisme
BCH 4098

Présenté par

Dr LUNGA PAUL KEILAH

MÉTABOLITES SECONDAIRES DES PLANTES:

MÉCANISMES BIOSYNTHÉTIQUES ET
UTILISATIONS POUR L'HOMME
 PLAN

INTRODUCTION
TERPÉNOÏDES
ALCALOÏDES
PHÉNOLS
CONCLUSION

INTRODUCTION
Définition : Les métabolites secondaires sont des composés organiques
végétaux qui ne sont pas directement impliqués dans les processus
normaux de croissance, de développement ou de reproduction d'un
organisme.

Définition : Le métabolisme primaire est fondamental pour toutes les cellules

et commence à partir des réactions catalysées par les enzymes
biochimiques du dioxyde de carbone et de la photosynthèse pour produire,
par exemple, des acides aminés, de l' acétyl-co-enzyme A, de l'acide
mévalonique, des sucres et des nucléotides essentiels à la survie.
Contrairement aux métabolites primaires, l'absence de métabolites
secondaires n'entraîne pas la mort immédiate des plantes, mais plutôt une
altération à long terme de la capacité de survie, de la fécondité ou de
l'esthétique de l'organisme, ou peut-être aucun changement significatif du
tout. Les métabolites secondaires sont souvent limités à un ensemble
restreint d'espèces au sein d'un groupe phylogénétique.

INTRODUCTION
Leur biosynthèse est généralement provoquée par des conditions de stress
causées par des facteurs biotiques et abiotiques.

Ils jouent souvent un rôle important dans la défense des plantes contre les
herbivores et d'autres défenses interspécifiques. Les humains utilisent des
métabolites secondaires comme médicaments, arômes et drogues
récréatives.

Les métabolites secondaires naturels des plantes peuvent être classés en

quatre grands groupes: les terpénoïdes, les alcaloïdes, les composés
phénoliques (principalement les phénylpropanoïdes) et les glycosides.

L'objectif de ce travail est de tracer les voies de biosynthèse des différents

métabolites secondaires des plantes, d'examiner leurs usages chez l'homme
ainsi que leurs rôles dans les interactions interspécifiques.

TERPÉNOÏDE OU ISOPRÉNOÏDE
Le nom terpénoïde dérive du fait que les premiers membres de la classe ont
été isolés de la térébenthine
tandis que
L'isoprénoïde provient du fait que l'isoprène (C 5 H 8 ) est l'unité de base de C5
qui les construit.

Isoprène

Selon Léopold Ruzika, un composé est un "isoprénoïde" s'il est dérivé

biologiquement d'un "isoprénoïde" avec ou sans réarrangements.

TERPÉNOÏDE OU ISOPRÉNOÏDE
Les unités à cinq atomes de carbone (isoprène) qui composent les
terpénoïdes sont souvent jointes de façon «tête-à-queue» , mais les
fusions tête-à-tête sont également courantes, et certains produits sont
formés par des fusions tête-à- milieu
 Tête à tête à tête à tête
De la tête au milieu
Figure 1: Différentes possibilités de liaisons isoprène

En raison du fait que des modifications structurelles importantes avec des

réarrangements de liaisons carbone-carbone peuvent se produire, il est
parfois difficile de tracer le motif d'origine des unités isoprène.

Biosynthèse de l'isopentinylpyrophosphate (IPP)

L'isoprène entre dans la voie de biosynthèse des terpénoïdes sous forme
d'isopentinylpyrophosphate (IPP). La biosynthèse de l'IPP a lieu dans deux
compartiments principaux: la voie du mévalonate dans le cytosol et la voie
du MEP (méthylérythritol-4-phosphate) dans les plastes.

Rôles biologiques des terpénoïdes

N0   
Terpène      
Activité    
Référen
                 

1 Dix sesquiterpènes (a-cubebène, Antibactérien activité contre Staphylococcus Solís et al.,

 
copaene,   α-caryophyllène, aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli,  

 
le caryophyllène-4,5-époxyde, le δ-cadinène, Pseudomonas aureginosa, Streptocoque  

 
cubénol, épicubénol, torreyol, humulène- pyogenes            
     

2 1,2-époxyde, 15-copaenol) et six Activité antifongique contre Ophiostoma piliferum, Solís et al.,
 
diterpènes (hinokione, hinokiol, Rhizoctonia  
solani, Phragmidium violaceum,  

 
ferruginol, 6,7-déshydroferruginol, Fusarium graminearum, Pythium irregulare,  
  totarol, sugiol)  
Botrytis cinerea, commune Schizophyllum
 
           

         

3 euplotins, raikovenals, rarisetenolides, Activité anti-protozoaires Contre non-marine Graziano e

 
focardins et  
pathogène protozoaires Leishmania majeur et 2010
 
vannusals, avec un squelette C30 unique. Leishmania infantum ,        
             
        
4 Activité antifongique contre la levure opportuniste Deitmer,

         
Candida albicans et plusieurs procaryotes Machemer
         
microorganismes        
           

5 Euplotin C    
Activité cytotoxique contre les cellules de type macrophage Deitmer,
         
lignée J774 de cellule de mammifère    
Machemer

       

6 Les feuilles d'Andrographis stenophylla sont Activité hypoglycémique après administration orale Parasuram
 
riche en terpènes              
al., 2010
                   

         
Insecticide, etc.        

Rôles biologiques des terpénoïdes

À côté, le lupéol, un agent antibactérien, agirait en détruisant les

membranes cellulaires des bactéries.

OH
H

HO

Structure de Lupeol

ALCALOIDS
Les alcaloïdes sont un groupe de composés chimiques naturels qui
contiennent principalement des atomes d'azote basiques. Ce groupe
comprend également certains composés apparentés aux propriétés
neutres (IUPAC, 1997) et même faiblement acides (Manske, 1965).
En plus du carbone, de l'hydrogène et de l'azote, les alcaloïdes peuvent
également contenir de l'oxygène, du soufre et plus rarement d'autres éléments
tels que le chlore, le brome et le phosphore.
La frontière entre les alcaloïdes et d'autres composés naturels contenant de
l'azote n'est pas claire. Les composés comme les acides aminés, les peptides,
les protéines, les nucléotides, l'acide nucléique et les amines ne sont
généralement pas appelés alcaloïdes (IUPAC, 1997).
Les composés naturels contenant de l'azote en position exocyclique
(mescaline, sérotonine, dopamine, etc.) sont généralement attribués aux
amines plutôt qu'aux alcaloïdes (Leland, 2006). Cependant, certains auteurs
considèrent les alcaloïdes comme un cas particulier des amines (William,
1999; Raj, 2004).

Classification des alcaloïdes

Véritables alcaloïdes ": ce sont ceux qui contiennent de l'azote dans
l'hétérocycle et proviennent d'acides aminés. Les exemples sont l'atropine,
la nicotine et la morphine.

" Protoalcaloïdes ": Ce sont ces alcaloïdes qui contiennent de l'azote en

position exocyclique et proviennent également d'acides aminés. Les
exemples incluent la mescaline, l'adrénaline et l'éphédrine.

Alcaloïdes polyamines : Ce sont des dérivés de la putrescine, de la

spermidine et de la spermine.

Alcaloïdes peptidiques et cyclopeptidiques (Dimitris et al 1997).

Pseudalcaloïdes: Ce sont des composés de type alcaloïde qui ne

proviennent pas d'acides aminés. Ce groupe comprend les alcaloïdes de
type terpène et de type stéroïde , ainsi que les alcaloïdes de type purine tels
que la caféine, la théobromine et la théophylline.
Biosynthèse des alcaloïdes
Les précurseurs biologiques de la plupart des alcaloïdes sont des acides
aminés, tels que l'ornithine, la lysine, la phénylalanine, la tyrosine, le
tryptophane, l'histidine, l'acide aspartique et l'acide anthranilique.

Les voies de biosynthèse des alcaloïdes sont trop nombreuses et difficiles à

classer (Tadhg, 2012). Cependant, il existe quelques réactions typiques
impliquées dans la biosynthèse de diverses classes d'alcaloïdes, y compris
la synthèse des bases de Schiff et la réaction de Mannich.
Synthèse des bases de Schiff

Les bases de Schiff peuvent être obtenues en faisant réagir des amines
avec des cétones ou des aldéhydes. Ces réactions sont une méthode
courante de production de liaisons C = N.
 Utilisations des alcaloïdes pour l'homme
N ° Alcaloïde Source végétale Utilisation
1 Ajmaline Rauwolfia serpentina Antiarrythmique qui fonctionne en inhibant l'absorption du glucose par les mitochondries du tissu cardiaque.

2 Atropine, - ( ± ) - Hyoscyamus niger Anticholinergique, antidote à l'intoxication par les gaz nerveux
 
hyoscyamine    
3 Caféine Coffea arabica Stimulant du système nerveux central largement utilisé
4 Camptothécine Camptotheca acuminata Agent anticancéreux puissant

5 Cocaïne Erythroxylon coca Anesthésique topique, puissant stimulant du système nerveux central et blocage adrénergique

     
agent; drogue d'abus
6 Codéine Papaver somniferum Analgésique et antitussif relativement non addictif

7 Coniine Conium maculatum Premier alcaloïde à synthétiser; extrêmement toxique, provoque une paralysie du nerf moteur

     
terminaisons, utilisées en homéopathie à petites doses
8 Emetine Uragoga ipecacuanha Émétique, amibicide actif par voie orale

9 Morphine Papaver somniferum Puissant analgésique narcotique, toxicomane addictif

dix Nicotine Nicotiana tabacum Très toxique, provoque une paralysie respiratoire, insecticide horticole; drogue d'abus

11 Pilocarpine Pilocarpus jaborandi Stimulant périphérique du système parasympathique, utilisé pour traiter le glaucome

12 Quinine Cinchona officinalis Antipaludique traditionnel, important dans le traitement des souches de Plasmodium falciparum qui sont

     
résistant aux autres antipaludiques
13 Sanguinarine Eschscholzia californica Antibactérien montrant une activité antiplaque, utilisé dans les dentifrices et les rinçages oraux

14 Scopolamine Hyoscyamus niger Narcotique puissant, utilisé comme sédatif pour le mal des transports

15 Strychnine Strychnos nux-vomica Poison tétanique violent, poison de rat, utilisé en homéopathie

16 (+) - Chondrodendron Relaxant musculaire non dépolarisant produisant une paralysie, utilisé comme adjuvant pour

 
Tubocurarine tomentosme anesthésie
17 Vinblastine Catharanthus roseus Antinéoplasique utilisé pour traiter la maladie de Hodgkin et d'autres lymphomes

18 Vincamine / vasodilatateur, antihypertenseur

19 Colchicine / remède contre la goutte
20 Reserpine / antihypertenseur
21 Physostigmine / inhibiteur de l'acétylcholinestérase
22 Quinidine / antiarythmique

Utilisations des alcaloïdes pour l'homme

De nombreux médicaments synthétiques et semi-synthétiques sont des
modifications structurelles des alcaloïdes, qui ont été conçus pour
améliorer ou modifier l'effet principal du médicament et réduire les
effets secondaires indésirables. Par exemple, la naloxone, un antagoniste
des récepteurs opioïdes, est un dérivé de la thébaïne présente dans
l'opium.

Thebaine Naloxone
 DES COMPOSÉS PHÉNOLIQUES
Les phénols constituent probablement le groupe le plus important de
métabolites secondaires des plantes. Ils sont répandus dans la nature et
se trouvent dans la plupart des classes de composés naturels ayant des
fragments aromatiques. Ils vont de structures simples avec un cycle
aromatique à des substances polymères très complexes telles que les
tanins et les lignines.

Les phénols sont des constituants importants de certaines plantes

médicinales et dans l'industrie alimentaire, ils sont utilisés comme
colorants, arômes, aromatisants et antioxydants.

CLASSIFICATION
Les composés phénoliques sont classés en plusieurs groupes,
notamment:
Les anthocyanes , les pigments qui attirent les animaux;
Les flavonoïdes , les composés devant servir de protecteurs de lumière
ultraviolette; les isoflavonoïdes (phytoalexines), les composés qui agissent
comme défenses antifongiques et antibactériennes;
La lignine , la macromolécule phénolique impliquée dans le support
mécanique et la protection; et
Les tanins , composés phénoliques polymériques qui servent de dissuasion
aux herbivores.

La biosynthèse
les composés phénoliques sont synthétisés par deux voies différentes: la voie
shikimate et la voie acétate-malonate , et représentent ainsi un groupe
hétérogène. La voie shikimate participe à la synthèse de la plupart des
composés phénoliques végétaux, tandis que la voie malonate est moins
importante chez les plantes supérieures, bien qu'elle soit une source
importante de produits phénoliques dans les champignons et les bactéries.

La plupart des classes de composés phénoliques dans les plantes dérivent de

la phénylalanine et de la tyrosine, et dans la plupart des espèces végétales,
l'étape clé des biosynthèses est la conversion de la phénylalanine en acide
cinnamique par l'élimination d'une molécule d'ammoniac. La réaction est
catalysée par la phénylalanine ammoniac lyase (PAL), une enzyme régulatrice
importante du métabolisme secondaire.

La voie shikimate
La voie shikimate est définie comme sept étapes métaboliques commençant
par la condensation du phosphoénolpyruvate (PEP) et de l'érythrose
4-phosphate (Ery4P) et se terminant par la synthèse du chorismate.

C'est la voie commune conduisant à la production de trois acides aminés

aromatiques: la phénylalanine (Phe), la tyrosine (Tyr) et le tryptophane (Trp).

Les plantes supérieures utilisent ces acides aminés non seulement comme
éléments constitutifs des protéines, mais aussi comme précurseurs d'un
grand nombre de métabolites secondaires, parmi lesquels les pigments
végétaux, les flavonoïdes, les auxines, les phytoalexines, la lignine et les
tanins (Kati, 2008).

La voie acétate de la biosynthèse des phénols

La condensation de l'acétate se produit dans de nombreuses voies
possibles qui donnent lieu à une variété de composés aromatiques.
 Hypothèse de l'acétate: l'élément constitutif de la biosynthèse de l'acétate est
la chaîne polyacétique linéaire CH 3 CO- (CH 2 CO) n -CH 2 COOH formée par la
condensation répétée de la tête à la queue des unités d'acétate comme suit:

Utilisations des composés phénoliques pour l'homme

N0 Composé phénolique Activité Référence

1 Warfarine anticoagulant normalement utilisé dans la prévention de la thrombose Holbrook et al. ,

   
et thromboembolie 2005

2 Scoparone (6,7- réduire les réponses prolifératives des périphériques humains Hoult et Payá,
 
diméthoxycoumarine) cellules mononucléaires, pour détendre les muscles lisses, pour réduire le total 1996

   
cholestérol et triglycérides  

3 Osthole (7-méthoxy-8- [3- provoque une hypotension in vivo et inhibe l'agrégation plaquettaire Hoult et Payá,
 
méthylpent-2-  
et contraction des muscles lisses 1996  

 
enyl] coumarine)        

4 Cloricromène  
possède des actions antithrombotiques antiplaquettaires, inhibe les PMN Hoult et Payá,
     
la fonction neutrophile et provoque une vasodilatation. 1996  

5 fraxétine et 4- inhibiteurs puissants de la peroxydation lipidique et piégeurs de Hoult et Payá,

 
méthyldaphnétine radicaux anioniques superoxyde et d'alkylperoxyle aqueux 1996  

     
les radicaux    

6 sudachitine,  
une production inhibée d'oxyde nitrique, indiquant que la sudachitine a Keizo et Al. ,

 
polyméthoxyflavone un anti-inflammatoire effet 2012  

 
proanthocyanidines, prévention des maladies dégénératives Manach et

 
catéchines, acide gallique Al. , 2005  

Interrelation biosynthétique entre les métabolites secondaires des plantes

 CONCLUSION
Les plantes produisent une grande variété de composés organiques, appelés
métabolites secondaires, qui ne sont pas directement impliqués dans les
processus métaboliques primaires de croissance, de reproduction et de
développement.

Ces produits naturels semblent fonctionner principalement pour se défendre

contre les prédateurs et les agents pathogènes et pour fournir un avantage
reproductif en tant qu'attracteurs des pollinisateurs et des disperseurs de
graines.

Ils sont généralement classés comme terpénoïdes, alcaloïdes, composés

phénoliques et glycosides. Les terpénoïdes sont composés d'unités à cinq
atomes de carbone synthétisées par la voie acétate / mévalonate ou la voie
glycéraldéhydes-3-phosphate / pyruvate .

CONCLUSION
Les alcaloïdes, synthétisés principalement à partir d'acides aminés, protègent
les plantes d'une variété d'animaux herbivores, et beaucoup possèdent des
activités pharmacologiquement importantes.

Les composés phénoliques, synthétisés principalement à partir de produits

de la voie de l'acide shikimique, ont plusieurs rôles importants dans les
plantes.

Enfin, les humains utilisent des métabolites secondaires comme

médicaments, arômes et drogues récréatives.

Allélopathie
L'assemblage de toutes les interactions biochimiques qui peuvent être
directes ou indirectes, positives ou négatives, qu'une plante présente avec
une autre ou des microorganismes à travers les métabolites secondaires
qu'elles produisent comme les composés phénoliques, les terpénoïdes, les
alcaloïdes.

Ces allélochimiques jouent des rôles importants:

pendant la compétition pour les ressources environnementales comme
l'eau, les substances légères et nutritives;
armer les plantes pour leur défense chimique contre les prédateurs
(phytoallexines); et
pendant la coopération intra et interspécifique.
L'incorporation de ces substances allélopathiques dans la gestion agricole
peut réduire l'utilisation d'herbicides, de fongicides et d'insecticides; évitant
ainsi la pollution et la détérioration de l'environnement.