Le concept de l'équilibre

• Plusieurs réactions sont réversibles, i.e., les produits réagissent

pour redonner les réactifs

• quand les vitesses des réactions directes et inverses sont égales et

que les concentrations des réactifs et des produits ne changent
plus dans le temps, l'équilibre chimique est atteint

• l'équilibre chimique est donc un processus dynamique

Le concept d'équilibre
• un équilibre physique est
un équilibre qui implique
une seule substance
– ex.; H 2 O(l) H 2 O(g)

• un équilibre chimique est

un équilibre qui implique
deux substances ou plus
– ex.; N 2 O 4 (g) 2 NO 2 (g)
 H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)

À partir d’un certain temps (t), les concentrations des réactifs et

des produits ne varient plus. C’est l’équilibre.
À l’équilibre, il y a toujours des réactifs présents en concentrations
faibles mais constantes.
 Vd
H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)
Vi
 N2(g)+ 3H2(g) 2NH3(g)
941 kJ/mol 432 kJ/mol 391 kJ/mol

Ce système ne semble pas tendre à un équilibre car ses réactions

directes et inverses sont si lentes que le système tend vers
l’équilibre à une vitesse imperceptible.
Pourquoi est-ce si lent …?
Les molécules dont les liaisons sont stables possèdent des énergies
d’activation très importantes et réagissent lentement.
Loi d’action de masse : Constante d’équilibre est fonction
des coefficients stoechiométriques
des espèces en solution

Expression de la constante d’équilibre

K = Produits
Réactifs
 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
a)

b) Réciproque de a)

1 1
K directe K inverse
K inverse
c)

K’’ =

Ainsi, si on divise les coefficients de la réaction directe par 2 :

la constante devient:
K’’ = (K)1/2
 La constante d'équilibre
• On peut donc constater ces liens entre la constante d'équilibre et la
reaction qu’elle décrit. Par exemple:
• Si: 2 NO (g) N O (g) K x
2 2 4

NO 2 (g) 1 N 2 O 4 (g) K x
2
4 NO 2 (g) 2 N 2 O 4 (g) K x2
N 2 O 4 (g) 2 NO 2 (g) K 1
x

• la valeur de K varie avec la température, donc on doit aussi spécifier la

température

• si K > 1, l'équilibre favorise les produits (i.e., vers la droite)

• si K < 1, l'équilibre favorise les réactifs (i.e., vers la gauche)
La modification de l’équation chimique
• Si on additionne plusieurs réactions pour obtenir une réaction
globale :
N2O(g) + ½ O2(g) ⇌ 2 NO(g) Kc2
+
2 NO(g) + O2(g) ⇌ 2 NO2(g) Kc3

N2O(g) + 3/2 O2(g) ⇌ 2 NO2(g) Kc1

[ NO] 2 [ NO 2 ] 2 [ NO 2 ] 2
1/ 2
x
[ N 2 O][O 2 ] [ NO]2 [O 2 ] [ N 2 O][O 2 ]3 / 2

• Si on additionne 2 réactions, on multiplie leurs constantes

d’équilibre pour obtenir la constante de la réaction globale.
• Kc1 = Kc2 x Kc3
La valeur de la constante d’équilibre pour une réaction
chimique est toujours la même à la même température
quelles que soient les concentrations initiales des réactifs
et des produits
Expérience 1:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 1,000 1,000 0
- +
C 0,079 0,237 0,157

E 0,921 0,763 0,157

Expérience 2:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 0 0 1,000
+ -
C 0,399 1,197 0,797

E 0,399 1,197 0,203

Expérience 3:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 2,00 1,00 3,00

+ -
C 0,59 1,77 1,18

E 2,59 2,77 1,82

La valeur de K est la même. La différence entre les 2 provient
d’erreurs expérimentales.
4,3 Les équilibres des gaz
• Pour la réaction :
a A(g) + b B(g) ⇌ g G(g) + h H(g)

g h
la constante est : G H
Kc a b
A B

• On peut également exprimer la constante d’équilibre en

fonction des pressions partielles :
g h
PG PH
Kp a b
PA PB

• L’indice « c » de K est pour concentration, et « p » pour pression

Les équilibres des gaz
• On passe de Kc à Kp à l’aide de l’équation des gaz parfaits :
nA PA
A
V RT
g h
PG PH
donc : g h g h a b
RT RT PG PH 1
Kc a b a b
PA PB PA PB RT
RT RT
• On pose ensuite Dn = (g + h) – (a + b), et en regroupant les
termes de pressions partielles :
Kp n
Kc n
ou Kp K c RT
RT

• Lorsque P est exprimée en kPa, on utilise R = 8,314

L●kPa/(mol●K).
Expression de la constante d’équilibre en fonction de P

C= concentration molaire du gaz

Sachant que :
 La constante d'équilibre
• Exemple: La constante d'équilibre, K, pour la réaction
2 NO 2 (g) 2 NO(g) O 2 (g)

est de 158 à 1000 K. Calculez PO2 si PNO2 = 0.400 atm et PNO = 0.270 atm.

• Solution:
(PNO ) 2 (PO 2 )
K
(PNO 2 ) 2
K(PNO 2 ) 2 (158)(0.400) 2
PO 2 atm
(PNO ) 2 (0.270) 2

PO 2 347 atm
Par exemple:
 ( à 298 K)

K
4.4 Équilibre hétérogène

Cependant, selon les résultats expérimentaux, la quantité de solide

et de liquide n’affectent pas l’équilibre, on tient compte
seulement des états gazeux et aqueux
4.5 Le quotient réactionnel Q : prédiction
du sens d’une transformation nette
• On peut se servir de la constante d’équilibre d’une réaction pour
déterminer si un mélange de réactifs et de produits formera plus
de produits, de réactifs, ou si le système est à l’équilibre.

• On calcule alors le quotient réactionnel (Q).

• Q a la même forme algébrique que la constante d’équilibre (K),

mais il est calculé à partir de concentrations qui précèdent
l’atteinte de l’équilibre réactionnel.

• La comparaison des valeurs de Q et de K permettra de prévoir

dans quel sens la réaction va évoluer.
Le quotient réactionnel Q
• Pour une réaction du type :
aA + bB ⇌ gG + hH

g h
G 0 H 0
Qc a b
A 0 B0

• L’indice « 0 » signifie qu’il s’agit de concentrations avant

l’atteinte de l’équilibre.

• Si Q < K, la réaction se déplace vers la droite. (produits)

• Si Q > K, la réaction se déplace vers la gauche. (réactifs)

 La prévision du sens de l'évolution d'une réaction

• si Q > K, il y a trop de produits donc une certaine quantité de produits

doit se convertir en réactifs; la réaction évoluera vers la gauche
• R P (réaction inverse)

• si Q < K, il y a trop de réactifs donc une certaine quantité de réactifs

doit se convertir en produit; la réaction évoluera vers la droite
• R P (réaction directe)

• si Q = K, on est en équilibre; le système n'évolue pas

 Utilisation du quotient réactionnel
• Pour la réaction de synthèse de l’ammoniac, à
5000C, la constante d’équilibre est 6,0 x 10-2 .
Dites dans quel sens le système se déplacera pour
que l’équilibre soit atteint dans chacune des
situations suivantes.

a) [NH3]0 = 1,0 x 10-3 mol/L; [N2]0 = 1,0 x 10-5 mol/L ; [H2]0 = 2,0 x 10-3 mol/L

b) [NH3]0 = 2,00 x 10-4 mol/L; [N2]0 = 1,50 x 10-5 mol/L ; [H2]0 = 3,54 x 10-1 mol/L

c) [NH3]0 = 1,0 x 10-4 mol/L; [N2]0 = 5,0 mol/L ; [H2]0 = 1,0 x 10-2 mol/L
 Solution
• a) Q = 1,3 x 10 7
Puisque K = 6,0 x 10-2 , Q est plus grand que
K (réaction inverse) . Donc, pour atteindre
l’équilibre, il faut que la concentration du
produit soit diminuée et celles des réactifs
augmentées.

N2 + 3 H2 2NH3
• b) Q = K (6,01 x 10-2 )
• Le système est à l’équilibre. (Il ne se
produira aucune modification)

• c) Q= 2,0 x 10-3
• Q est plus petit que K. Il faut augmenter la
concentration des produits et diminuer
celles des réactifs.
 Le calcul des concentrations à l'équilibre
• Exemple: On mélange du H2(g) et I2(g) dans un contenant. Les pressions
partielles initiales de chacun des réactifs est de 0.500 atm. Pour la réaction
H2(g) + I2(g) « 2 HI(g), K = 54.3 à 430oC. À l'équilibre, quelles sont les
pressions partielles de H2(g), I2(g), et HI(g)?
4.6 Résolution de problèmes d’équilibre
1- Écrire l’équation à l’équilibre
2- Écrire l’expression de la constante d’équilibre
3- Concentrations initiales
4- Calculer Q et déterminer le sens de la réaction si possible
Q est plus petit que K, la réaction sera donc déplacée vers la droite.
(vers les produits)
Nous allons donc former du HF, et l’hydrogène et le fluor seront
consommées. Pour chaque mole de fluor consommée, 2 moles de HF
seront formées.

Les concentrations d’équilibre seront donc:

 5- Tableau ICE
Sachant que : H2 + F2 → 2HF
x mol/L + x mol/L → 2x mol/L

H2 + F2 → 2HF

I: 2 mol/L 2 mol/L 2 mol/L

C: -x -x + 2x

__________________________________________

E: 2-x 2-x 2+ 2x
6- Remplacer dans K

,1
7- Vérification des concentrations
Vérification :
** Considérer HI comme le produit de Rx
3- Les concentrations initiales sont :

HI(g) = 0,5 mol/L

H2(g) et I2(g) = 0 mol/L

4- Calcul de Q
Il n’est pas nécessaire de calculer Q puisqu’il n’y a pas de
H2(g) et I2(g) . La réaction va donc vers la gauche.
5- Tableau de ce qui réagit

H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)

I: 0 0 0,5

C: +x +x -2x
_______________________________________________

E: x mol/L x mol/L (0,5- 2x) mol/L

HI
Ex. p.167
4.7 Principe de Le Chatelier

Quand une action extérieure modifie un état d’équilibre mobile,

le système réagit de façon à s’opposer à cette action extérieure

Facteurs qui influencent l’état d’équilibre:

Concentration

Pression

Température
Modification de la concentration
• Si on augmente la [ ] d’une substance dans
un système à l’équilibre, l’équilibre se
déplace de façon à diminuer la [ ] de la
substance ajoutée.
 Exemple

Réaction directe sera favorisée

 Modification de la température

• Lorsque la température varie, la valeur de K

varie. Il y a donc un déséquilibre qui se
produit. Pour prédire l'effet de la température
sur la position d'équilibre, on considère la
chaleur comme un réactif ou un produit – pour
une réaction endothermique, la chaleur est un
“réactif” – pour une réaction exothermique, la
chaleur est un “produit``
 L'effet d’une augmentation de
température d’une réaction
•
exothermique
Une augmentation de température favorisera une réaction inverse. (Pour
une réaction exothermique)
 La pression
• Lorsque l'on modifie la pression d'un système réactionnel, la
réaction à l'équilibre tant à s'opposer à cette modification.

- Si la pression augmente, le système réagira en favorisant le sens de

réaction produisant le plus petit nombre de molécules de gaz afin de
rétablir la pression.

- Si la pression diminue, le système réagira en favorisant le sens de

réaction produisant le plus grand nombre de molécules de gaz afin
de rétablir la pression.
 La pression (augmentation)
• Lorsqu'on veut déterminer l'influence de la pression sur l'état
d'équilibre, on considère uniquement les volumes occupés par les
gaz.

• Face à une augmentation de la pression, le système réactionnel

réagira de manière opposée et favorisera le sens de la réaction lui
permettant de diminuer le nombre de molécules gazeuses.

• (Rx directe pour l’exemple)

 La pression (diminution)
• Face à une diminution de la pression, le système réactionnel réagira de
manière à s’y opposer et favorisera le sens de la réaction lui permettant
d'augmenter le nombre de molécules gazeuses.
Influence de la pression
 Catalyseur
• Le catalyseur permet d’atteindre plus rapidement l’équilibre en diminuant les
énergies d’activation des réactions directe et inverse. CE N’EST PAS UN
FACTEUR QUI MODIFIE L’ÉQUILIBRE *****
 Le principe de Le Chatelier
• Exemple: Considérez la réaction
3 O 2 (g) 2 O 3 (g) ΔH o 284 kJ

Quel effet sur le système aurait:

(a) une augmentation de la pression par diminution de volume?
(b) une augmentation de la pression par addition de O2(g)?
(c) une diminution de la température?
(d) l'ajout d'un catalyseur?

• Solution: (a) position d'équilibre déplacé vers les produits

(b) position d'équilibre déplacé vers les produits
(c) position d'équilibre déplacé vers les réactifs
(d) aucun effet sur la position d'équilibre