Le concept de l'équilibre

• Plusieurs réactions sont _______________, i.e., les produits

réagissent pour redonner les réactifs

• quand _____________________________directes et inverses

sont égales et que les concentrations des réactifs et des produits
___________________________________dans le temps,
l'équilibre chimique est atteinte

• l'équilibre chimique est donc un processus _________________

Le concept d'équilibre
• un équilibre
_____________ est un
équilibre qui implique une
seule substance
– ex.; H 2 O(l) H 2 O(g)

• un équilibre __________
est un équilibre qui
implique deux substances
ou plus
– ex.; N 2 O 4 (g) 2 NO 2 (g)
 H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)

À partir d’un certain temps (t), les concentrations des réactifs et

des produits ___________________. C’est l’________________.
À l’équilibre, il y a toujours des réactifs présents en concentrations
faibles mais constantes.
H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)
 N2(g)+ 3H2(g) 2NH3(g)
941 kJ/mol 432 kJ/mol 391 kJ/mol

Ce système ne semble pas tendre à un équilibre car ses réactions

directes et inverses sont si lentes que le système tend vers
l’équilibre à une vitesse imperceptible.
Pourquoi est-ce si lent …?
Les molécules dont les liaisons sont stables possèdent des énergies
d’activation très importantes et réagissent lentement.
Loi d’action de masse : Constante d’équilibre est fonction
des ___________________________
des espèces en solution

Expression de la ____________________________

K = _____________
_____________
 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
a)

b) Réciproque de a)
c)

K’’ =

Ainsi, si on divise les coefficients de la réaction directe par 2 :

la constante devient:
K’’ =
Les valeurs de K sont habituellement présentées
________________
 La constante d'équilibre
• On peut donc constater ces liens entre la constante d'équilibre et la
reaction qu’elle décrit. Par exemple:
• Si: 2 NO (g) N O (g) K x
2 2 4

NO 2 (g) 1 N 2 O 4 (g) K x
2
4 NO 2 (g) 2 N 2 O 4 (g) K x2
N 2 O 4 (g) 2 NO 2 (g) K 1
x

• la valeur de K varie avec la température, donc on doit aussi spécifier la

température

• si K > 1, l'équilibre favorise ______________(i.e., vers la droite)

• si K < 1, l'équilibre favorise _______________(i.e., vers la gauche)
La modification de l’équation chimique
• Si on additionne plusieurs réactions pour obtenir une réaction
globale :
N2O(g) + ½ O2(g) ⇌ 2 NO(g) Kc2
+
2 NO(g) + O2(g) ⇌ 2 NO2(g) Kc3

N2O(g) + 3/2 O2(g) ⇌ 2 NO2(g) Kc1

[ NO] 2 [ NO 2 ] 2 [ NO 2 ] 2
1/ 2
x
[ N 2 O][O 2 ] [ NO]2 [O 2 ] [ N 2 O][O 2 ]3 / 2

• Si on additionne 2 réactions, _________________________leurs

constantes d’équilibre pour obtenir la constante de la réaction
globale.
• Kc1 = Kc2 x Kc3
La valeur de la __________________________pour une réaction
chimique est toujours la même à la __________________
quelles que soient les concentrations initiales des ____________
et des produits
Expérience 1:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 1,000 1,000 0
- +
C 0,079 0,237 0,157

E 0,921 0,763 0,157

Expérience 2:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 0 0 1,000
+ -
C 0,399 1,197 0,797

E 0,399 1,197 0,203

Expérience 3:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

I 2,00 1,00 3,00

+ -
C 0,59 1,77 1,18

E 2,59 2,77 1,82

4,3 Les équilibres des gaz
• Pour la réaction :
a A(g) + b B(g) ⇌ g G(g) + h H(g)

g h
la constante est : G H
Kc a b
A B

• On peut également exprimer la constante d’équilibre en

fonction des pressions partielles :
g h
PG PH
Kp a b
PA PB

• L’indice « c » de K est pour ______________________, et « p »

pour ________________
Les équilibres des gaz
• On passe de Kc à Kp à l’aide de l’équation des gaz parfaits :
nA PA
A
V RT
g h
PG PH
donc : g h g h a b
RT RT PG PH 1
Kc a b a b
PA PB PA PB RT
RT RT
• On pose ensuite Dn = (g + h) – (a + b), et en regroupant les
termes de pressions partielles :
Kp n
Kc n
ou Kp K c RT
RT

• Lorsque P est exprimée en kPa, on utilise R = 8,314

L●kPa/(mol●K).
Expression de la constante d’équilibre en fonction de P

C= concentration molaire du gaz

Sachant que :
 La constante d'équilibre
• Exemple: La constante d'équilibre, K, pour la réaction
2 NO 2 (g) 2 NO(g) O 2 (g)

est de 158 à 1000 K. Calculez PO2 si PNO2 = 0.400 atm et PNO = 0.270 atm.

• Solution:
Par exemple:
( à 298 K)
4.4 Équilibre hétérogène

Cependant, selon les résultats expérimentaux, la quantité de solide

et de liquide n’affectent pas l’équilibre, on tient compte
seulement des états gazeux et aqueux
4.5 Le quotient réactionnel Q : prédiction
du sens d’une transformation nette
• On peut se servir de la constante d’équilibre d’une réaction pour
déterminer si un mélange de réactifs et de produits formera plus
de ______________, de réactifs, ou si le système est à l’équilibre.

• On calcule alors le _________________________________

• Q a la même forme algébrique que la constante d’équilibre (K),

mais il est calculé à partir de __________________________
_____________________________________________________.

• La comparaison des valeurs de Q et de K permettra de prévoir

dans ________________________la réaction va évoluer.
Le quotient réactionnel Q
• Pour une réaction du type :
aA + bB ⇌ gG + hH

g h
G 0 H 0
Qc a b
A 0 B0

• L’indice « 0 » signifie qu’il s’agit de concentrations avant

l’atteinte de l’équilibre.

• Si Q < K, la réaction ___________________________.

• Si Q ________________, la réaction se déplace vers la gauche.

 La prévision du sens de l'évolution d'une réaction

• si Q > K, _______________________________donc une certaine

quantité de produits doit se convertir en réactifs; la réaction évoluera
vers la gauche (vers les réactifs).
• R P (réaction inverse)

• si Q ___________, il y a trop de réactifs donc une certaine quantité de

réactifs doit se convertir en produit; la réaction évoluera
____________________
• R P (reaction________________)

• si Q = K, on est _____________________; le système n'évolue pas

 Utilisation du quotient réactionnel
• Pour la réaction de synthèse de l’ammoniac, à
5000C, la constante d’équilibre est 6,0 x 10-2 .
Dites dans quel sens le système se déplacera pour
que l’équilibre soit atteint dans chacune des
situations suivantes.

a) [NH3]0 = 1,0 x 10-3 mol/L; [N2]0 = 1,0 x 10-5 mol/L ; [H2]0 = 2,0 x 10-3 mol/L

b) [NH3]0 = 2,00 x 10-4 mol/L; [N2]0 = 1,50 x 10-5 mol/L ; [H2]0 = 3,54 x 10-1 mol/L

c) [NH3]0 = 1,0 x 10-4 mol/L; [N2]0 = 5,0 mol/L ; [H2]0 = 1,0 x 10-2 mol/L