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Les ERO sont des espèces chimiques oxygénées tels que les radicaux libres ions oxygénés,
peroxydes, rendues chimiquement très réactives par la présence d’électrons de valence non
appariés dans l’orbitale la plus externe. L’équilibre est rétabli soit par oxydation (perte de
cet é libre) ou par réduction (gain d’un autre é). Le caractère radicalaire de la molécule ne
disparait pas, l’électron libre peut passer sur d’autres molécules ; c’est le phénomène
d’oxydation en chaine.
Sommaire
Les ERO sont des espèces électrophiles de courte durée de vie (ns), elles font partie des
systèmes ubiquitaires ayant une réactivité chimique délétère à l’égard des biomolécules,
cette réactivité est inversement proportionnelle au pouvoir oxydant (OH° > RO° > HOO° >
ROO°).
Scission hétérolytique
Réduction monoélectronique :
1.
Oxydation monoélectronique :
1.
1 *- *
Oxygène singlet O2, anion superoxyde O2 , peroxyde d’hydrogène, radical hydroxyle OH,
l’ozone O3.
Dommage oxydatifs protéiques : cible : les acides aminés (surtout soufrés (Cystéine)
aromatique (Histidine), les protéines les plus sensibles étant celles qui ont le plus de
groupements sulfhydrile SH.
Deux modes d’action : direct : cible les chaines peptidiques et les chaines latérales. Le
mode indirect essentiellement par glycation (formation de groupement carbonyle) ou par
lipooxydation (formation de bases de Schiff + adduits de Michael).
Le *OH généré par H2O2 et O2*- est directement responsable de diverses altérations de l’ADN.
NO* : la réaction est catalysée par la NOS mitochondriale, implique un atome d’azote de la
L-Arginine et une O2. Ce radical est peu réactif et diffusible dans les milieux biologiques. Il
peut être cependant oxydé en ion nitrosonium NO+ ou réduit en ion nitroxyle NO+.
Toxicité :
NO* > ions nitrites (NO2–) il peut aussi fixer un groupement nitroxyle sur les acides aminés,
comme la tyrosine, pour générer la nitrotyrosine. En présence d’un excès de NO•, on parle
de « stress nitrant ».
La réaction de NO• avec l’•O2 – entraîne la formation de l’ion peroxynitrite (ONOO–) qui est
considéré (espèce réactive de l’azote & de l’oxygène). La protonation en acide peroxynitreux
(ONOOH) donne une espèce très oxydante.
Ainsi, chaque ERN possède une réactivité qui lui est propre et peut agir sur divers
constituants cellulaires.
Vitamine E: sous forme α-tocophérol (la plus active et la plus absorbée) antioxydant
majeur des structures lipidiques – autre action ; neutralisation 1O2
Vitamine C : acide ascorbique : agent réducteur et chélateur sous forme d’acide
déhydro-L-ascorbique (DHA) réagit directement sur les radicaux libres et élimine H2O2.
Provitamine A (caroténoïdes) : β-carotène : précurseur de la vitamine A
(interruption du processus de la peroxydation lipidique)
Dans certaines pathologies le stress oxydatif peut être une cause primordiale (cancers), ou
bien facteur déclenchant (Maladie d’Alzheimer), d’autres peuvent être la cause secondaire
du stress oxydatif (Diabète).