Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

REATIONS DE NEUTRALISATION ACIDES-BASES

I. DEFINITION DE LA NEUTRALISATION
La neutralisation acido-basique consiste à mettre en présence des quantités équivalentes de l’acide
(AH) et de la base (B) quelque soit le solvant.
C’est une opération fondamentale en analyse quantitative afin de déterminer le titre de l’acide ou de
la base.

Fig1: exemple d’un protocole d’un titrage volumétrique acido-basique

II. EQUIVALENCE
αA+βB→ δC+D

Le point d’équivalence (PE) correspond au moment pour lequel la substance à doser et le réactif
titrant sont mélangés en proportions stœchiométriques.
Pour qu’un titrage acido-basique soit expérimentalement possible, il faut pouvoir observer un
changement à l’équivalence, en utilisant :
1. Soit un indicateur coloré ; un changement de couleur de la solution est observé.
2. Soit un pH-mètre ; une variation du pH de la solution est observée.
3. Soit un conductimètre ; une variation de la conductivité de la solution est observée.
III. LES COURBES DE NEUTRALISATION
Ce sont des graphiques où le volume de réactif étant en abscisse et une fonction de la concentration
de l’analyte ou du réactif en ordonnée.
Le plus souvent, le logarithme de la concentration est porté en ordonnée
On distingue deux types de courbes de neutralisation :

1. COURBES SIGMOÏDALES

C'est le type de représentation le plus souvent utilisé.

Des variations importantes s’observent dans une petite
région entourant le point d’équivalence

Fig 2: courbe de titrage sigmoïdale

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 1

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

2. COURBES A SEGMENT LINEAIRE

Fig 3: courbe de titrage à segment linéaire

IV. NEUTRALISATION D’UN ACIDE FORT PAR UNE BASE FORTE

IV.1. VARIATION DU pH
1.1. Au départ

Soit HA, un acide fort totalement dissocié de concentration « CA » , HA + H2O → A- + H3O+

[H3O+]= CA  pH = - log CA

1.2. AVANT LE POINT D’EQUIVALENCE

HA + H2O → A- + H3O+ B + H2O → BH + + OH-

HA + B → BH+,A-

Le mélange consiste en une solution d’acide HA non encore neutralisée et de sel(BH)A provenant de
l’acide neutralisé .

Le pH du mélange est celui de l’acide HA dont la concentration diminue au fur et à mesure du titrage

1.3. AU POINT D’EQUIVALENCE

HA + B → BH+,A-

Le mélange obtenu est une solution de sel neutre (BH)A d’un acide fort(AH) et d’une base forte (B).

[H3O+]= [OH-]= 10-7  pH = 7

1.4. APRES LE POINT D’EQUIVALENCE

B + H2O → BH + + OH-

Le mélange consiste en un excès de la solution de base forte (B) .

pH = 14 + log CB

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 2

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

Tab 1: exemple relatif à la neutralisation de 100 cm3 de HCl N par NaOH N.

Fig 4: Exemple d’une courbe de neutralisation de 50 cm3 de HCl N par NaOH N.

IV.2. INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN ACIDE

Fig 5: Exemple d’une courbe courbe de neutralisation de 50 cm3 de HCl

(concentration C) par NaOH (concentration C).

V. NEUTRALISATION D’UN BASE FORTE PAR UN ACIDE FORT

V.1. VARIATION DU pH
1.1. AU DEPART pH = 14 + log CB

1.2. AU POINT D’EQUIVALENCE pH = 7

1.3. APRES LE POINT D’EQUIVALENCE pH = - log CA

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 3

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

Fig 6 : exemple de courbe(1) de neutralisation de 50 cm3 de HCl 1 N par NaOH 1 N

Exemple de courbe(2) de neutralisation de 50 cm3 de NaOH 1 N par HCl 1 N

VI. NEUTRALISATION D’UN ACIDE FAIBLE PAR UNE BASE FORTE

VI.1. VARIATION DU pH
1.1. AU DEPART

Soit Ha, un acide faible partiellement dissocié de concentration « Ca » ,Ha + H2O ⇆ a - + H3O+

pH = ½ ( pKa - logCa)

1.2. AVANT LE POINT D’EQUIVALENCE

Ha + H2O ⇆ a - + H3O+ B + H2O → BH + + OH-

Ha + B → BH+,a-

Le mélange est constitué d’une solution d’acide « Ha » non encore neutralisée et de sel(BH)a
provenant de l’acide neutralisé .

pH= pKa+ log [a-] / [Ha]

1.2.1. Calcul de la concentration de «a- »

BH+,a- → BH+ + a-

a - + H2O ⇆ Ha + OH-

Ha + H2O ⇆ a - + H3O+

Bilan d’électroneutralité : [BH+] + [H3O+ ] = [a-] + [OH-]

Si [H3O+ ] et [OH-] sont négligeables : [a-] ≈ [BH+] et donc [a-] = [B]

1.2.2. Calcul de la concentration de «Ha »

Les molécules d'acide « Ha » initialement introduites dans la solution à la concentration « Ca »se

retrouvent, à un moment quelconque du titrage, sous forme soit d'ions « a- », soit de molécules
« Ha » .

Ca =[Ha] + [a-] donc [Ha]=[Ca]- [a-]

1.2.3. Calcul du pH

pH= pKa+ log [a-] / [Ha]  pH= pKa+ log [B] /[Ca]-[B]

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 4

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

Au moment où [B] = Ca /2, c'est-à-dire la moitié de l'acide « Ha » a été neutralisée, le pH est appelé
pH de demi-neutralisation : pH = pKa

1.3. AU POINT D’EQUIVALENCE

Ha + B → BH+,a-

Le mélange obtenu est une solution de sel (BH)a se comportant comme une solution de base
conjuguée « a- »et le pH est

pH =7+ ½ pKa + ½ log Ca-

1.4. APRES LE POINT D’EQUIVALENCE

B + H2O → BH + + OH-

Le mélange consiste en un excès de la solution de base forte (B) . pH = 14 + log CB

Fig 8 : exemple de courbe de neutralisation de (V ) de CH3COOH (pKa = 4,76)0,1N par

NaOH 0,1 N

VI.2. INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN ACIDE

Fig9 : Exemple de courbe de neutralisation de 50 cm3 de CH3COOH (concentration C) par

NaOH (concentration C)

VI.3. INFLUENCE DE LA NATURE DE L’ACIDE FAIBLE

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 5

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

Fig 10 : Courbe de neutralisation de 50 cm3 d’un acide « Ha » 1Npar NaOH 1N

VII. NEUTRALISATION D’UNE BASE FAIBLE PAR UN ACIDE FORT

VII.1. VARIATION DU pH
1.1. AU DEPART : pH =7+ ½ pKa + ½ log Cb

1.2. A LA DEMI-NEUTRALISATION : pH= pKa

1.3. AU POINT D’EQUIVALENCE : pH = ½ ( pKa – logCbH+)

1.4. APRES LE POINT D’EQUIVALENCE : pH =- log CHA

Fig 11 : Exemple de courbe(1) de neutralisation de 50 cm3 de CH3COOH 0,1 N par NaOH 0,1 N
Exemple de courbe(2) de neutralisation de 50 cm3 de NH3 (pKa=9,24) 0,1 N par HCl 0,1N

VIII. NEUTRALISATION D’UN ACIDE FAIBLE PAR UNE BASE FAIBLE

VIII.1. VARIATION DU pH
1.1. AU DEPART

Soit « Ca » la concentration initiale de l’acide faible (Ha) partiellement dissocié

Ha + H2O ⇆ a - + H3O+

pH = ½ ( pKa - logCa)

1.2. AU POINT D’EQUIVALENCE

Le mélange est constitué d’une solution de sel (bH)a , Ha + b → bH+,a-

pH = ½ pKa + ½ pKbH+

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 6

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

1.3. AU COURS DU TITRAGE

La variation est peu différente de celle correspondant à la neutralisation d’un acide faible par une
base forte

Point d’inflexion

Fig 13 : Exemple de courbe de neutralisation de 100 cm3 de CH3COOH (pKa=4,76) 0,1N

par NH3 (pKa NH4+ = 9,24) 0,1N

IX. NEUTRALISATION D’UN MELANGE D’ACIDE FORT ET D’ACIDE FAIBLE PAR

UNE BASE FORTE
Le pKa du couple (Ha/a-)doit être compris entre (5 et 14).

Fig 14 : exemple de courbe de neutralisation de 50 mL d’HCl (0,1M) et de CH3COOH

(0,2M) par NaOH (0,1M)

Lorsque l’acide faible est trop fort ( pKa < 5), le titrage séquentiel n’est plus possible .

Fig15: courbes de titrages de 25 mL d’un mélange d’HCl (0,12M) et acide faible (0,08M)
par NaOH 0,1 M.

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 7

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

X. CAS DES POLYACIDES ET DES POLYBASES

X.1. Les acidités (ou basicités) sont fortes
La courbe de titrage d’un polyacide (poly base) fort (e) est identique à celle obtenue avec un
monoacide (monobase) fort (e).

X.2. Les acidités (ou basicités) sont faibles et de force différente

Exemple :

Neutralisation d’une solution d’acide phosphorique (H3PO4) 0,1M par une solution d’hydroxyde de
potassium (KOH) 0,1M (en négligeant la dilution)

H3PO4 + H2O ⇆ H2PO4- + H3O+ pKa1 = 2,1

H2PO4- + H2O ⇆ HPO4 2- + H3O+ pKa2 = 7,2 (pKa2 - pKa1 = 5,1 )

HPO42- + H2O ⇆ PO43- + H3O+ pKa3 = 12,4 (pKa3 – pKa2 = 5,2 )

1. AU DEPART

H3PO4 + H2O ⇆ H2PO4- + H3O+ pKa1 = 2,1

pH = ½ ( pKa1 – log C0) = 1,55

2. A LA DEMI-NEUTRALISATION DE LA 1ere ACIDITE

H3PO4 + OH- → H2PO4- + H2O

Au cours du titrage, le mélange est formé de H3PO4 / H2PO4- .

A la demi- neutralisation de la 1e acidité : pH = pKa1 = 2,1

3. AU 1er POINT D’EQUIVALENCE

Le mélange est assimilé à une solution de l’ampholyte (H2PO4- ). La 3eme acidité, plus faible, est
negligeable.

pH = ½ ( pKa1 – pKa2) = 4,65

4. A LA DEMI-NEUTRALISATION DE LA 2eme ACIDITE

H2PO4- + OH- → HPO42- + H2O

Au cours du titrage de la 2e acidité ,le mélange est formé de H2PO4- / HPO42- .

A la demi- neutralisation de la 2e acidité : pH = pKa2 = 7,2

5. AU 2er POINT D’EQUIVALENCE

Le mélange est assimilé à une solution de l’ampholyte (HPO42- ).

pH = ½ ( pKa2 – pKa3) = 9,8

6. A LA DEMI-NEUTRALISATION DE LA 3eme ACIDITE

HPO42- + OH- → PO43- + H2O

Au cours du titrage de la 3e acidité ,le mélange est formé de HPO42- / PO43- .

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 8

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

A la demi- neutralisation de la 3e acidité : pH = pKa3 = 12,4

7. AU 3er POINT D’EQUIVALENCE

Le mélange est assimilé à une solution de la base conjuguée faible (PO43- ).

pH = 7 + ½ pKa3 + ½ log C = 12,7

Fig 16 : courbe de neutralisation de H3PO4 0,1M par KOH 0,1M

X.3. Les acidités (ou basicités) sont faibles et de pka (pkb) voisins
Exemple:

Neutralisation d’une solution d’acide tartrique (C2H6O6) 0,1M par une solution d’hydroxyde de
potassium (KOH) 0,1M (en négligeant la dilution)

C2H6O6 + H2O ⇆ C2H5O6 - + H3O+ pKa1 = 2,5

C2H5O6 - + H2O ⇆ C2H4O6 - 2- + H3O+ pKa2 = 4,2

Tab2:les valeurs du pH correspondant à la neutralisation de l’acide tartrique par KOH

XI. INETRETS DES COURBES DE NEUTRALISATION

1. Appréciation de la force des acides ou des bases
2. Détermination des pka
3. Repérage du point d’équivalence

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 9

Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

3.1. A partir de la courbe pH=f(V)

3.1.1. Méthode des tangentes

Une 3e droite parallèle aux

De part et d’autre du PE, tangentes et équidistante
deux tangentes à la de ces deux dernières
courbe, parallèles entre coupe la courbe au point
elles. équivalence.

Fig 17 : Détermination du point équivalent par la méthode des tangentes.

3.1.2. Méthode de la courbe dérivée

Figure 18: Détermination du point équivalent par la méthode de la dérivée.

3.2. A partir de la courbe conductivité σ =f(V)

Figure 19: Détermination du point équivalent à partir de la courbe σ = f(V).

2e année Pharmacie 2021-2022 Page 10