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: N2882 V1
Silicones ou siloxanes -
Date de publication :
10 octobre 2007 Applications
Résumé Les silicones ou polysiloxanes sont des polymères originaux se distinguant des
élastomères et des matières plastiques généralement utilisés par leur structure
organométallique. Ces matériaux possèdent un grand nombre d’applications. Les
applications les plus techniques, ou nécessitant une grande sécurité, ont fait l'objet d'une
normalisation abondante concernant leurs spécifications pour des domaines précis
d'utilisation. Ces normes, même si elles ne sont pas toutes en usage, sont intéressantes
à exploiter de toute façon pour l'éclairage indépendant et objectif qu'elles donnent des
possibilités des silicones.
Abstract Silicones or polysiloxanes are original polymers which are distinct from
elastomers and plastic materials generally used due to their organometallic structure.
These materials have a large number of applications. The most technical applications or
those requiring a high level of safety have been the subject of an extensive normalization
concerning their specifications for specific fields of use. Although all these norms are not
in use, they present an interest in the independent and objective perspectives they
provide for silicone possibilities.
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Silicones ou siloxanes
Applications
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1. Extrême diversité Les applications les plus techniques, ou nécessitant une grande
sécurité, ont fait l’objet d’une normalisation abondante concernant
d’applications leurs spécifications pour des domaines précis d’utilisation. Ces
normes, même si elles ne sont pas toutes en usage, sont intéres-
santes à exploiter de toute façon pour l’éclairage indépendant et
La figure 1 schématise la remarquable disparité des produits.
objectif qu’elles donnent des possibilités des silicones.
L’inventaire suivant, par ordre alphabétique, contribue à montrer
un autre aspect de la diversité des applications :
– additifs peintures et résines, cires, polishes ; Toutes les normes ne figurent pas ici, la normalisation étant
– adhésifs ; en constante évolution. Il appartient au lecteur de les vérifier
– agents de démoulage ; et d’en refaire une actualisation avant usage.
– antiadhésifs ;
– antifogging ;
Les domaines couverts sont principalement :
– antimousses ;
– diffusion de la chaleur pour systèmes électroniques ; – aéronautique et espace ;
– écrans électromagnétiques et radiofréquences (EMI/RFI) ; – automobile et transport ;
– écrans thermiques ; – bâtiment ;
– élastomères conducteurs ; – électrotechnique ;
– émulsifiants, cosmétiques ; – génie chimique ;
– ensimage et traitement des textiles ; – génie mécanique ;
– équipement de protection, masques ; – industrie des élastomères et plastiques ;
– équipement électrique et électronique ; – médical et paramédical, pharmacie, parapharmacie, dentis-
– ferrofluides ; terie, industries alimentaires ;
– fluides caloporteurs ; – traitement du papier ;
– fluides de frein ; – traitement des textiles.
– huiles diélectriques ;
– hydrofugation ;
– implants ;
– isolateurs électriques ; 2. Aéronautique et espace
– jouets ;
– lubrifiants internes et externes, lubrifiants hydrosolubles ;
De par sa haute technicité et ses exigences de sécurité, l’aéro-
– mastics ;
nautique et l’espace ont généré une importante liste de normes
– pièces pour matériel de bureau, claviers souples, revêtements
illustrant la versatilité des pièces, propriétés et applications.
de rouleaux, mousses ;
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Silicones ou siloxanes
Lubrifiants internes
Lubrifiants RTV2 HCR
pour plastiques
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– joints en élastomère silicone (VMQ/PVMQ) à résistance élevée – silicone, thermosetting glass roving filled, heat resistant/SAE
au déchirement – Dureté 50 DIDC : NF EN 2262 ; AMS 3643B ;
– joints en élastomère silicone classes 51, 53, 54, 50D4, 50D8 : – cloth, glass, aluminum face, silicone rubber back. SAE AMS
NF L17-151, NF L17-153, NF L17-154, NF L17-250-1, NF L17-250-5 ; 3673B ;
– sealing compounds – Part 3 : Silicone-rubber base – technical – rings, sealing, silicone rubber, high temperature resistant, low
specification – DIN 65262-3 ; compression set, 65-80/SAE AMS 7264A, 7267G ;
– compound, Silicone rubber remover aircraft turbine engine – rings, sealing, silicone rubber, low compression set, non-oil
components room temperature application : SAE AMS 1386A ; resistant 65-75/SAE AMS 7268C ;
– coating material, Silicone resin 250 oC (482 oF) Cure – rings, sealing, silicone (PVMQ) rubber, low outgassing, space
SAE AMS 3135E ; and vacuum service 45-55/SAE AMS 7269B ;
– silicone rubber sponge, closed cell, medium, extreme low tem- – insulation sleeving, electrical, heat shrinkable, silicone rubber,
perature SAE AMS 3193C, 3194C, 3195E, 3196F ; flexible. SAE AMS-DTL-23053 ;
– sealing compound, Silicone rubber, two-part, electrically – rubber silicone, high strengh, cabin pressure seal material,
conductive and corrosion resistant (nonchromated), usage de – 67 diaphragm type. SAE AMS-R-83283 ;
à 500 oF (– 55 à 260 oC) SAE AMS 3262 ; – hose, air duct, flexible, helical, nonmetallic wire supported
– silicone rubber, general purpose, 40, 50, 60, 70, 80 durometer – (covered), silicone rubber, self-extinguishing/SAE AS 1544A ;
SAE AMS 3301G, 3302G, 3303J, 3304G, 3305H ; – hose, polytetrafluoroethylene (TFE), high temperature and
– silicone rubber 1 200 psi (8,27 MPa), high modulus 55-65 SAE medium pressure (1 500 psig) with integral silicone composite fire
AMS 3306B ; protection/SAE AS 1723 ;
– silicone (VMQ) low compression set, non-oil-resistant, 65-75/ – hose assembly, 125 psi, lined silicone, potable water, procure-
SAE AMS 3307C ; ment specification (supplement 1)/SAE AS 4468 SUP 1 ;
– silicone flame retardant, low smoke, high strength 65-75 duro- – hose assembly, 125 psi, lined silicone, potable water, procure-
meter color white SAE AMS 3310 ; ment specification SAE AS 4468B ;
– silicone (VMQ) rubber sheet, glass cloth reinforced/SAE – hose assembly, lined silicone, 125 psi, flareless, potable water
AMS 3315F, 3316 ; SAE AS 4469A, SAE AS 4470A, SAE AS 4471A, SAE AS 4472A,
– silicone (VMQ) rubber sheet, glass cloth reinforced heat and SAE AS 4473A, SAE AS 4474A, SAE AS 4475A, SAE AS 4476A,
weather resistant 60-80/SAE AMS 3320G ; SAE AS 4477A, SAE AS 4478A ;
– silicone rubber, extreme low temperature resistant, 15-55/SAE – hose, air duct, flexible, silicone-coated fabric, 1 à 5 psi, external
AMS 3332D, 3334D, 3335D ; nylon helix, self-extinguishing. SAE AS 4546 ;
– silicone (PVMQ) rubber, extreme low temperature resistant, 55- – hose assembly, lined silicone, 125 psi, fixed cavity coupling,
85/SAE AMS 3336D, 3337D, 3338F ; potable water, SAE AS 4704A, SAE AS 4705A, SAE AS 4706A ;
– silicone rubber, 1 000 psi (6,90 MPa) tensile strengh, 45-65/SAE – hose, air duct, flexible, silicone-coated fabric, 1 psi, external
AMS 3345E, 3346F ; nylon helix, self-extinguishing/SAE AS 4774A ;
– rubber, silicone 1 200 psi (8,27 MPa), high modulus 45-55/SAE – hose assembly, lined silicone, 125 psi, fixed cavity coupling,
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AMS 3347B ; potable water, SAE AS 4796A ; SAE AS 4797A, SAE AS 4798A,
– silicone (VMQ) rubber 1 150 psi (7,93 MPa) tensile strength, SAE AS 4799A, SAE AS 4800A, SAE AS 4801A, SAE AS 4802A,
high resiliency 25-35 SAE AMS 3348C ; SAE AS 4803A ;
– silicone (VMQ) rubber, 1 100 psi (7,58 MPa) tensile strength, – hose, air duct, flexible, silicone-coated fabric, external nylon
high resiliency, 65-75/SAE AMS 3349C ; helix, low-noise. SAE AS 4804A ;
– silicone rubber, fiberglass fabric reinforced. SAE AMS 3352B ; – hose assembly, lined silicone, heated, flareless, 125 PSI,
– silicone (VMQ) rubber, lubricating oil and compression set potable water. SAE AS 5421A ;
resistant, electrical grade, 55-75/SAE AMS 3356E, 3357G ; – hose assembly, lined silicone, heated, fixed cavity, 125 PSI,
– silicone potting compound, elastomeric, two-part general potable water. SAE AS 5422A ;
purpose, 80 à 400 Poise (8 à 40 Pa · s) viscosity/SAE AMS 3358B, – silicone compound NATO code number S-736, SAE AS 8660 ;
3359B, 3361B ; – laminated products – laminated silicone-resin fabric.
– silicone rubber compound room temperature vulcanizing, WL 5.2404 ;
15 000-55 000 centipoise viscosity durometer 30-70/SAE – silicone rubber (VMQ and PVMQ) – general directions.
AMS 3362C ; 3363D, 3364C, 3366B ; WL 5.5-4 ;
– silicone resin, elastomeric, transparent, elevated temperature – silicone varnish, heat-resistant, liquid – inactive for new
cure/SAE AMS 3368A ; design. WL 5.7084-1 ;
– silicone resin, elastomeric, transparent, room temperature – silicone varnish, heat-resistant, processed – inactive for new
cure/SAE AMS 3370A ; design. WL 5.7084-2.
– silicone resin, elastomeric, opaque, room temperature cure/
SAE AMS 3371 ; Parmi les applications, normalisées ou non, citons comme exemples :
– silicone resin, elastomeric, high tear strength, elevated tempe- – joints de hublots, de portes et de trappes de visite extérieures ;
rature cure/SAE AMS 3372A ; – supports et joints de cabine ;
– silicone rubber, insulating and sealing, oil and reversion resis- – joints gonflables ;
tant, low and medium viscosity, room temperature cure/ – joints, mastics et tuyaux à fonctions techniques ;
SAE AMS 3373/1A, 3373/2A ; – connecteurs ;
– silicone rubber, insulating and sealing 35 à 55/SAE – gaines et manchons rétractables ;
AMS 3373B ; – amortisseurs de chocs et vibrations ;
– sealing compound, one-part silicone (Type 1) aircraft firewall – câbles de sécurité ;
SAE AMS 3374/1 ; – matériaux ablatifs ;
– sealing compound two-part, addition cured silicone (Type 2) – lamifiés et autres composites pour aménagements intérieurs ;
firewall sealant SAE AMS 3374/2 ; – mousses ignifugées pour sièges et protection des chocs ;
– sealant, silicone, two-part, general purpose room temperature – vernis...
vulcanizing non-fuel resistant. SAE AMS 3378A ;
– elastomeric tubing, electrical insulation, crosslinked silicone,
L’aéronautique et l’espace constituent le principal domaine
pigmented, flexible, heat-shrinkable, 1,750 à 1 shrink ratio/
d’utilisation des fluorosilicones.
SAE AMS 3625B ;
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et les mastics, utilisés à cette fin, doivent conserver toutes leurs – spécifications pour types particuliers de fils de bobinage –
propriétés, notamment d’adhérence, durant de longues années et partie 40 : fil de section rectangulaire, en cuivre nu ou émaillé,
quelles que soient les conditions climatiques. recouvert d’une tresse de fibres de verre imprégnées de résine ou
C’est leur grande résistance au rayonnement UV (particulière- de vernis, indice de température 200. CEI 60317-40 ;
ment agressif pour tout mastic organique) qui a conduit au choix – tissus vernis à usages électriques. Troisième partie : spécifica-
exclusif des mastics silicones dans ce domaine. Pour ces mêmes tions pour matériaux individuels. Feuilles 2 : tissus à base de tissé
raisons, les vitrages isolants mis en œuvre en VEC sont également de verre avec vernis époxyde, au polyuréthane, aux silicones, aux
fabriqués avec des mastics silicones. polyesters, bitumineux ou oléorésineux. CEI 60394-3-2 ;
– gaines isolantes souples – spécifications pour types particuliers
de gaines – silicone extrudé. CEI 60684-3-121 A 124, CEI 60684-
3-400 A 402 ;
5. Électrotechnique – spécifications pour liquides isolants silicones neufs pour
usages électrotechniques. CEI 60836 ;
– matériaux isolants – stratifiés industriels rigides en planches à
Les silicones sont appréciées pour l’isolation électrique dans un base de résines thermodurcissables à usages électriques – parties
large domaine de températures d’utilisation, pour leur élasticité, 3-6 : spécifications pour matériaux particuliers – prescriptions pour
étanchéité, durabilité, y compris en applications à l’extérieur, et stratifiés rigides en planches à base de résine silicone. CEI 60893-
résistance à l’eau. 3-6 ;
Les fils et câbles électriques, les matériaux isolants électriques, – guide de maintenance des liquides silicones pour transforma-
les composants divers ont donné lieu à une normalisation abon- teurs. CEI 60944:1988 ;
dante, par exemple : – fully cured silicone rubber-coated glass fabric and tapes for
– câbles pour installations d’enseignes et de tubes à décharges electrical insulation. ASTM D 1458 ;
lumineuses fonctionnant avec une tension à vide supérieure à – silicone varnished glass cloth and tape for electrical insulation/
1 kV, mais ne dépassant pas 10 kV : NF EN 50143 ; ASTM D 1459 ;
– huiles isolantes – détermination de la contamination par fibres – bondable silicone rubber tapes used for electrical insulation.
par la méthode du comptage avec utilisation d’un microscope ASTM D 2148 ;
NF EN 50353 ; – silicone fluids used for electrical insulation. ASTM D 2225,
– spécifications pour types particuliers de fils de bobinage : NF ASTM D 4652 ;
EN 60317-33, NF EN 60317-33/A1, NF EN 60317-40, NF EN 60317-40/ – cables, wires and flexible cords for power installation – heat-
A1, NF EN 60317-40/A2, NF EN 60317-50 ; resistant silicone wire. DIN VDE 0250-502 ;
– gaines isolantes souples – spécifications pour types particu- – rubber insulated cables of rated voltages up and including 450/
liers de gaines : en silicone extrudé, en fibres de verre tissées, avec 750 V – part 15 : multicore cables insulated and sheated with heat
revêtement en élastomère silicone : NF EN 60684-3-121 A 124, resistant silicone – DIN VDE 0282-15 ;
NF EN 60684-3-400 A 402 ; – cables of rated voltages up and including 450/750 V and having
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– spécifications pour liquides isolants silicones neufs pour cross-linked insulation – part 3 : heat resistant silicone rubber insu-
usages électrotechniques : NF EN 60836 ; lated cables – DIN VDE 0282-3 ;
– application, maintenance, and evaluation of room temperature
– matériaux isolants – stratifiés industriels rigides en planches à
vulcanizing (RTV) silicone rubber coatings for outdoor ceramic
base de résines thermodurcissables à usages électriques – partie 1 :
insulators. IEEE 1523 ;
définitions, désignations et exigences générales : NF EN 60893-1 ;
– guide for acceptance of silicone insulating fluid and its mainte-
– matériaux isolants – stratifiés industriels rigides en planches
nance in transformers. IEEE C 57.111 ;
de base de résines thermodurcissables à usages électriques – par-
– insulating components, molded, electrical, heat shrinkable sili-
ties 3-6 : spécifications pour matériaux particuliers – prescriptions
cone rubber, flexible, crosslinked. SAE AS 81765/3.
pour stratifiés rigides en planches à base de résine silicone
NF EN 60893-3-6, CEI 60893-3-6 ; Parmi les applications, normalisées ou non, citons comme
– matériaux isolants – tubes et barres industriels, rigides, ronds, exemples :
stratifiés, à base de résines thermodurcissables, à usages – isolation de fils et câbles pour moyenne et haute tension ;
électriques – partie 1 : définitions, désignations et exigences – joints et câbles pour matériel utilisé en extérieur : projecteurs,
générales : NF EN 61212-1 ; éclairage public, enseignes néon ;
– isolateurs pour lignes aériennes – isolateurs composites rigides – câbles pour étuves, fours, convecteurs ;
à socle pour courant alternatif de tension nominale supérieure à – joints pour panneaux solaires ;
1 000 V : NF EN 61952 ; – revêtements translucides pour l’électricité et l’électronique ;
– spécifications pour liquides silicones à usages électriques : – isolants coulables pour le remplissage, le revêtement, l’encap-
NF C27-131 ; sulation de circuits et autres composants pour l’électronique,
– guide de maintenance des liquides silicones pour l’informatique, l’aéronautique, l’espace, l’électroménager, l’auto-
transformateurs : NF C27-132 ; mobile. Des résines méthylphénylées servent à la protection de cir-
– conducteurs et câbles, isolés au caoutchouc, de tension assi- cuits imprimés contre les intempéries et à l’imprégnation de
gnée, au plus égale à 450/750 V – partie 15 : câbles multiconduc- moteurs électriques devant fonctionner à haute température, ainsi
teurs à isolant et gaine en silicone résistant à la chaleur : NF C32- qu’à la fabrication d’isolants souples et d’isolants rigides ;
102-15 ; – revêtements et composants thermoconducteurs ;
– conducteurs et câbles isolés avec des matériaux réticulés de – moules flexibles pour composants électroniques ;
tension assignée, au plus égale à 450/750 V – partie 3 : conducteurs – mousses syntactiques d’isolation ;
isolés au silicone résistant à la chaleur : NF C32-102-3, CEI 60245-3 ; – revêtements de fibres optiques ;
– câbles d’équipement portable de mise à la terre et de court- – claviers souples pour informatique, téléphones portables,
circuit : PR NF EN 61138 ; calculettes, caisses enregistreuses, matériel fonctionnant en
– spécifications pour types particuliers de fils de bobinage – ambiance difficile ;
partie 33 : fil de section rectangulaire, en cuivre nu ou émaillé, – liant pour papiers et autres supports micacés : on peut utiliser
guipé de fibres de verre imprégnées de vernis ou de résine, des résines MQ associées à des huiles ou gommes hydroxylées ;
d’indice de température 200 – compilation de la publication – résines d’hydrofugation ;
CEI 60317-33 ; – isolateurs ;
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très différents : la modification des milieux traités pour améliorer solubles sont utilisés en lubrification statique pour vannes, robi-
leur aptitude à la mise en œuvre et, d’autre part, la résolution des nets, appareillage sous vide, antigrippants divers, en raison de la
problèmes d’ingénierie dus aux agressions thermiques, méca- tenue aux basses et hautes températures, de l’inertie chimique et
niques et chimiques. de l’aptitude des grades spécialisés au contact alimentaire.
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7. Génie mécanique
Tableau 1 – Exemples de caractéristiques
Le génie mécanique utilise les silicones pour la résolution des d’huiles de silicone
problèmes d’ingénierie dus aux agressions thermiques, méca-
niques et chimiques. Viscosité à 25 oC (mm2/s) 50 à 1 000
Les silicones sont appréciées pour leur élasticité et leur étan- Densité à 25 oC 0,96 à 1,1
chéité, le large domaine des températures d’utilisation, la durabi- Point d’éclair (coupe fermée) (oC) > 100 à > 300
lité en applications à l’extérieur, les propriétés lubrifiantes, les
Température de congélation (oC) – 20 à – 57
qualités d’isolation électrique dans un large domaine des tempéra-
tures d’utilisation, la résistance à l’eau. Indice de réfraction 1,401 à 1,403
Parmi les applications, citons, par exemple : Tension superficielle (mN/m) 21,1
– l’étanchéité par joints préfabriqués, ou coulés in situ, utilisables Pression de vapeur à 200 oC (Pa) 1,33
dans de larges domaines thermiques ;
– câbles, passages de câbles, manchons pour conditions Coefficient de dilatation volumique entre 9,45 · 10–4
difficiles ; 25 et 100 oC
– amortissement de chocs, vibrations, bruits ;
– revêtements de cylindres travaillant à haute température pour
l’enduction, l’emballage, l’industrie du verre etc. ; Les pâtes anticorrosion assurent la protection des métaux et allia-
– soufflets de protection, diaphragmes ; ges légers contre l’oxydation, l’action de l’humidité ou de l’eau de
mer.
– claviers souples pour panneaux de contrôle de machines ;
– tuyaux pour utilisation à haute température ; Les fluides d’antiadhérence permettent le démoulage en fonde-
– écrans thermiques en composites renforcés fibres de verre ; rie, dans l’industrie du caoutchouc et des plastiques (époxydes,
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– joints en mousse pour ventouses de manutention par le vide ; polyesters, stratifiés divers), ou encore le siliconage de cylindres
– mousses de protection, éventuellement laminées sur tissu de ou calandres.
verre ou feuille d’aluminium ; Les résines méthylées apportent un caractère permanent dans
– rubans adhésifs enduits de mousse pour assurer les rattrapages cette application où interviennent très souvent les huiles silicones.
de jeu ; Il est courant d’utiliser des associations de résines MQ et d’huiles
– fabrication de prototypes ou de petites séries par coulée de silicones ou organiques.
RTV ;
– fabrication de matériaux ablatifs contenant des charges
réfractaires ;
– lubrifiants ; 8. Industrie des élastomères
– retardateurs de corrosion ;
– fluides caloporteurs ; et plastiques
– antiadhésifs ;
– fluides hydrauliques ; L’industrie des élastomères et plastiques utilise les silicones
– liquides d’amortissement ; pour la fabrication de pièces, y compris les prototypes ou petites
– huiles pour pompes à diffusion. séries et les composites, la modification des propriétés des poly-
mères, la résolution des problèmes d’ingénierie dus aux agres-
sions thermiques, mécaniques et chimiques.
7.1 Fluides silicone Les silicones sont appréciées pour le large domaine des tempé-
ratures d’utilisation, la durabilité, même en applications à l’exté-
Les fluides silicone peuvent avoir des viscosités variant de
rieur, leur élasticité et étanchéité, les propriétés lubrifiantes, les
moins de 1 mm2/s à plus 106 mm2/s, la très grande majorité des
qualités d’isolation électrique dans un large domaine des tempéra-
produits se situant dans une gamme de 5 à 1 000 mm2/s.
tures d’utilisation, la résistance à l’eau.
Le classement suivant est proposé :
– très basse viscosité................................. 0,65 mm2/s à 3 mm2/s ; Les applications de différents types de pièces ont donné nais-
– basse viscosité ........................................... 4 mm2/s à 20 mm2/s ; sance à une normalisation abondante et la courte liste qui suit,
– viscosité standard ............................... 30 mm2/s à 1 000 mm2/s ; non exhaustive, vient en complément des normes citées pour les
– haute viscosité ......................... 2 000 mm2/s à 1 000 000 mm2/s. autres secteurs industriels :
– produits pour joints – produits de collage utilisés en Vitrage
La figure 2 établit une comparaison subjective des viscosités de Extérieur Collé (VEC) – spécifications. XP P85-600 ;
7 fluides plus ou moins courants.
– dispositifs médicaux – élastomère de silicone de qualité médi-
Le tableau 1 montre des exemples des principales propriétés cale. NF S99-401 ;
physico-chimiques des huiles PDMS. – joints toriques en caoutchouc – caractéristiques des matériaux
Les fluides lubrifiants, huiles ou graisses, sont utilisés notam- pour les joints toriques les plus couramment utilisés. NF T47-503 ;
ment en lubrification statique pour vannes, robinets, appareillage – standard specification for dense elastomeric silicone rubber
sous vide, antigrippants divers. gaskets and accessories. ASTM C 1115 ;
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– standard specification for precured elastomeric silicone joint décoration de cheminées, pour la peinture de protection de
sealants. ASTM C 1518 ; plaques de fours ou de pots d’échappement de voitures.
– standard specification for liquid-applied silicone coating used
in spray polyurethane foam roofing. ASTM D 6694. Tout au long de l’utilisation du matériau peint, la résine sili-
Outre les pièces, profilés, tuyaux etc., fabriqués avec les sili- cone subit une déméthylation progressive. Le liant se trans-
cones au même titre qu’avec les autres élastomères, les applica- forme en silicate métallique très adhérent sur le support.
tions concernent les :
– agents de démoulage ; Un intérêt particulier doit être porté aux résines silicones riches
en groupes phényle et en groupements fonctionnels réactifs. Bien
– lubrifiants internes et externes, lubrifiants hydrosolubles ; compatibles avec des liants organiques, elles peuvent servir soit :
– émulsifiants, antifogging ; – en mélange dans la formulation de la peinture : dans ce cas,
– adhésifs ; les liants réagiront à la cuisson du feuil et l’amélioration de la
– écrans thermiques... tenue thermique du revêtement sera conséquente ;
– en les combinant, au préalable, avec une résine organique :
c’est, par exemple, le cas des résines polyesters-silicones pour
8.1 Antiadhérence et lubrification enduction continue sur cylindre (coil-coating).
interne Ainsi, des résines silicones à faible masse moléculaire (< 1 000),
riches en groupes méthoxy et non hydroxylées, pourront réagir
Les fluides antiadhérents permettent le démoulage dans la avec des résines polyesters, pour donner deux types de liants :
transformation du caoutchouc et des plastiques (époxydes, polyes- – les uns, très riches en silicones (> 50 %), assurent une protec-
ters, stratifiés divers) ou le siliconage de cylindres ou calandres. tion à haute température dans le domaine de l’électroménager ;
Des silicones, en poudre ou en mélanges-maîtres, sont – les autres, très riches en polyesters (> 70 %), sont destinés aux
commercialisées comme lubrifiants internes pour des thermoplas- peintures extérieures dans le bâtiment (bardages) ; dans ce cas, la
tiques, caoutchoucs et TPE. Leur utilisation permet de diminuer les résine silicone améliore la résistance au farinage du feuil.
coefficients de frottement, ce qui améliore le glissant des produits
finis et l’aspect de surface, facilite la mise en œuvre et le démou-
lage, réduit la consommation d’énergie, augmente la productivité.
8.4 Fabrication de moules et outillages
En outre, la sensibilité à la rayure des TPE se trouve améliorée. Les silicones, grâce à leur facilité de transformation, leur fidélité
Généralement, les doses de silicone pure doivent rester limitées, de reproduction et leur souplesse, sont utilisées pour la fabrication
par exemple quelques pour mille ou pour cent, ce qui n’affecte pas de moules et outillages pour la transformation des polymères et,
les propriétés mécaniques, le procédé de mise en œuvre et les également, du plâtre ou des métaux à bas point de fusion :
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traitements de finition tels que peinture ou impression. Dans – moules pour tableaux de bord pour l’automobile, pour chaus-
certains cas, la résistance au feu peut également être améliorée. sures, imitation cuir en plastisols ou polyuréthanes ; moules pour
moulage UHF de PVC ; moules pour lamifiés de résines époxy ou
polyesters insaturés ; moules pour latex ;
8.2 Adhésifs – outillages pour prototypes et coulée sous vide ;
– matrices et poinçons pour le thermoformage d’ABS, polysty-
Les adhésifs combinent certaines résines MQ à des gommes rène, PVC ;
réactives pour donner des compositions en solution, destinées à la – noyaux pour le moulage de composites par compression
fabrication de rubans sensibles à la pression et à hautes perfor- isostatique ;
mances. Leurs applications sont : – écrans thermiques en lamifiés silicone/fibres de verre pour iso-
– l’isolation électrique ; lation thermique de moules ;
– moules pour plâtre, staff, pierre reconstituée, ciment et béton,
– la protection des circuits imprimés (pendant le soudage à la
alliage à bas point de fusion, cires de fonderie, chocolat (grades
vague ou la dorure des connecteurs) ;
pour contact alimentaire) pour la décoration (statuettes, motifs),
– les masques d’usinage ; l’ameublement, la paléontologie, la dentisterie, la podologie, la
– le reboutage de papiers siliconés. bijouterie fantaisie, la fonderie (noyaux), la confiserie, la pâtisserie...
Certains adhésifs silicone sont spécifiés pour les applications
dans les transports, pour le collage d’ABS, acier, inox, aluminium,
cuivre, fer, plomb, laiton, bronze, céramique, tuile, maçonnerie
poreuse, polypropylène après traitement Corona, verre, tissu de
9. Médical et paramédical,
verre, circuits imprimés, fluoroplastiques, polychloroprène, poly-
amide, polycarbonate, polyester, polyéthylène, polystyrène, poly-
pharmacie, parapharmacie,
uréthane, PVC, PVF, silicone, caoutchouc butyle, SBR, caoutchouc dentisterie, industries
nitrile, EPDM, bois brut ou vernis.
alimentaires
8.3 Liants et additifs pour peintures Les silicones sont appréciées particulièrement pour leur inno-
et vernis cuité (sous réserve du choix des grades adéquats), l’inertie chimi-
que, la durabilité, les propriétés lubrifiantes et antiadhérentes, la
Certaines silicones sont utilisées comme liants et additifs pour résistance à l’eau, la facilité de mise en œuvre de certains grades.
peintures et vernis. En fonction des utilisations, les autres qualités appréciées pour
Les vernis, formulés avec des résines méthylées ou méthyl- le génie chimique et mécanique gardent tout leur intérêt.
phénylées, résistent en service continu jusqu’à 300 oC. En les Les applications purement médicales, extrêmement sensibles,
pigmentant avec de l’aluminium et du zinc, on accroît leur effica- ont donné lieu à des Directives européennes, normalisations et
cité jusqu’à plus de 500 oC, ce qui permet de les utiliser pour la réglementations, par exemple :
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– implants chirurgicaux non actifs – implants mammaires – Exi- la santé des implants en silicone, en général, et des implants
gences particulières – NF EN ISO 14607 ; mammaires, en particulier.
– directives relatives aux dispositifs médicaux. DI 93/42, 98/79/
CE, 2000/70/CE, 52001DC0666 ; ■ Le rapport a confirmé l’absence de preuves scientifiques établis-
– matériel médico-chirurgical – prothèses mammaires externes – sant une corrélation entre les pathologies et les prothèses mam-
NF S90-550 ; maires en gel de silicone. Il note, cependant, l’apparition de
– dispositifs médicaux – élastomère de silicone de qualité médi- problèmes dus essentiellement à la conception et aux caractéris-
cale – NF S99-401 ; tiques du produit et, notamment, à la transsudation (diffusion de
– implants chirurgicaux non actifs – implants mammaires – exi- petites molécules du composant de silicone liquide à travers
gences particulières – ISO 14607 ; l’enveloppe intacte), à la contracture capsulaire (rétraction de la
– implants chirurgicaux – élastomères de silicone à deux capsule fibreuse se traduisant par un durcissement perceptible du
composants à réticulation par réaction d’addition – ISO 14949 ; sein) et à la rupture de l’enveloppe (phénomène dû à une manipu-
– contraceptifs mécaniques – diaphragmes contraceptifs réutili- lation et un traumatisme).
sables en caoutchouc – performances et essais – ISO 8009 ;
– silicone-élastomère pour fermetures et tubulures – pharmaco- ■ Les implants mammaires doivent se conformer aux règles géné-
pée française 1987/1995 ; rales concernant les dispositifs médicaux et aux règles particuliè-
– standard guide for silicone elastomers, gels and foams used in res, telles que les Directives européennes, par exemple, la
medical applications Part I – formulations and uncured materials 52001DC0666 dont des extraits, très partiels, montrent quelques-
ASTM F 2038 ; uns des nombreux paramètres à examiner.
– standard guide for silicone elastomers, gels, and foams used in Pour tout cas concret, il appartient au lecteur de faire une étude
medical applications Part II – crosslinking and fabrication ASTM bibliographique plus complète et actualisée, d’autant que les
F 2042 ; implants mammaires sont l’objet de polémiques. Les études préa-
– standard specification for silicone elastomer facial implants/ lables doivent porter sur l’analyse des risques et l’évaluation de la
ASTM F 881. conformité du produit de remplissage, de l’enveloppe et de
Parmi les applications, citons, par exemple : l’implant mammaire.
– lubrification d’aiguilles, de seringues et d’instruments de
• Matériaux de l’enveloppe : élastomère de silicone ou maté-
chirurgie ;
riaux revêtus.
– lubrifiants internes et externes, lubrifiants hydrosolubles ;
– anti-adhésifs dans certains pansements ; Une analyse des produits chimiques extractibles ou libérales (en
– pansements de brûlure ; particulier, les matériaux de faible poids moléculaire) est néces-
– pansements gastriques, coricides ; saire pour évaluer la sécurité du dispositif.
– antimousses dans les colles ; L’ampleur et les effets d’une fuite et/ou d’une diffusion des pro-
– « implants mous » : implants mammaires, testiculaires ou de duits de remplissage, à travers l’enveloppe intacte (transsudation),
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menton à base de gels de silicone partiellement réticulés ; doivent être étudiés. L’abrasion/usure de la surface de l’enveloppe
– implants durs ; doit être testée par une méthode simulant des conditions in vivo.
– prothèses externes ;
– ventricules artificiels ; • Matériaux de remplissage
– lentilles de contact en silicone-acrylate et fluorosilicone-
acrylate ; Une caractérisation chimique détaillée du produit de remplis-
– supports de médicaments transcutanés ; sage doit être effectuée.
– sondes ; Des données sur la stabilité à long terme doivent être détermi-
– encapsulation des pace-makers ; nées dans des conditions physiologiques. Enfin, des études sur le
– injections dans le traitement des rides et cicatrices ; vieillissement accéléré doivent être fournies pour démontrer l’inci-
– tétines, sucettes pour bébés ; dence du temps et de la température sur les caractéristiques
– bouchons pharmaceutiques ; physiques et chimiques du dispositif.
– masques à oxygène, embouts et tubes pour systèmes
respiratoires ; • Implants
– joints pour seringues, dialyseurs ; Des essais de rupture statiques, de rupture à la fatigue et des
– cathéters, tubes pour transfusion ; essais au choc doivent être réalisés sur le dispositif, suivant des
– tubes pour systèmes d’anesthésie ; méthodes de tests adaptés.
– tentes à oxygène ;
– billes et valves pour liquide céphalique et liquide alimentaire ; Les données d’essai doivent être analysées de manière à garan-
tir un faible taux de rupture du dispositif dans des conditions
– électrodes ;
normales d’utilisation.
– émulsifiants et additifs pour cosmétiques, produits de soins et
beauté, fards, soins de la peau, produits de rasage, lotions capillaires, La compatibilité entre l’implant et les tissus corporels, la capa-
shampooings ; cité à implanter, à retirer et à remplacer l’implant doivent être
– équipements de protection, masques ; étudiés, ainsi que les éventuelles réactions des implants aux
– fluide de stérilisation ; rayonnements et aux champs électromagnétiques.
– moules pour pâtisserie, confiserie, ustensiles et accessoire de
cuisson... ■ Il convient d’évaluer la toxicité locale et systémique de toute
substance introduite dans l’organisme par l’implant mammaire.
L’évaluation toxicologique doit reposer sur la caractérisation chi-
9.1 Implants mammaires mique et la toxicocinétique des matériaux, sur les données scienti-
fiques disponibles portant sur les dangers ou les risques
Les implants mammaires sont l’objet de nombreuses polé- toxicologiques et, si nécessaire, sur des essais spécifiques.
miques. L’évaluation doit considérer le potentiel d’effets à court et long
Par exemple, en 1998, un groupe de femmes porteuses terme, y compris la cytotoxicité, l’hémocompatibilité, la génotoxi-
d’implants mammaires en gel de silicone a adressé une pétition au cité, l’immunotoxicité et d’autres formes de toxicité systémique, la
Parlement européen qui a ordonné une étude sur les risques pour toxicité pour la reproduction et la carcinogénicité.
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Lorsque l’évaluation, avant la mise sur le marché d’un implant ■ Les quatre modes de réticulation ci-après sont utilisés :
mammaire donné, est positive, le fabricant doit mettre en place, – la condensation thermique, en présence de catalyseur à l’étain
pour la prothèse concernée, un programme d’évaluation clinique peu sensible aux inhibitions, est peu coûteuse ;
après la mise sur le marché, conformément aux dispositions pré- – l’addition thermique, avec catalyse au platine (pour les RTV),
vues au cours de cette même phase d’évaluation. autorise une vitesse d’enduction très élevée (temps de réaction de
2 s à 100 oC) tout en conservant une très bonne stabilité des bains
d’enduction, même catalysés (> 10 h à température ambiante). Les
10. Traitement des papiers performances obtenues sont modulables et stables. Les résines
sans solvant et les émulsions aqueuses se développent dans ce
domaine ;
Une famille particulière de silicones, associant des résines, des – la réticulation sous faisceau d’électrons qui permet, sous
huiles ou des gommes réactives, des agents réticulants et des couverture d’azote, la réticulation la plus rapide (quelques milli-
catalyseurs spécifiques, est utilisée pour les traitements de surface èmes de seconde à température ambiante), est bien adaptée à
des supports souples, cellulosiques ou synthétiques (papier, film, l’enduction de films sensibles à la chaleur ;
textile,...) dans le but de leur apporter des propriétés d’hydrofuga- – la réticulation sous radiations UV de résines sans solvant obéit
tion et d’antiadhérence. à un mécanisme :
La couche de silicone doit être solidement liée au support afin • soit radicalaire, qui impose une couverture d’azote,
de résister à des forces d’abrasion et de friction élevées et au • soit cationique, qui est plus performant et adapté à une large
risque d’arrachage après gonflement par des solvants. L’épaisseur variété de supports (films et papiers) sans la nécessité d’une
de la couche est généralement comprise entre 0,5 et 1,5 µm couverture d’azote.
(enduction semi-continue sur support).
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