Mécanismes des alcènes

Hydrogénation (réduction) des alcènes

A. Hydrogénation :

Il faut un catalyseur

→ Pas régiosélective (les 2 C reçoivent le même atome)

→ Stéréospéci que (Cys ou syn addition)

Addition Electrophile sur les alcènes

A. Addition de HX (HCl, HBr, HI) selon Markovnikov

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Non Stéréospéci que

fi
fi
ff
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B. Addition radicalaire anti-Markovnikov

Radicalaire
car
peroxyde

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Non Stéréospéci que

C. Addition de H2O : Hydratation

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Non Stéréospéci que

Mécanisme :
fi
fi
ff
ff
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D. Addition d’un alcool ROH

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Non Stéréospéci que

E. Addition d’un alcool RCOOH

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Non Stéréospéci que

F. Addition de X2 (Cl2 ou Br2)

→ Non Régiosélective (2 atomes pareils vont être reçu par la molécule)

→ Stéréospéci que (addition trans ou anti)
Mécanisme :
1. L’atome de brome (X+) vient former sur le substrat un pont halonium (brommonium) par dessus
la liaison C-C :
fi
fi
fi
ff
ff
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2. L’halogènure (X-) libéré, attaque l’intermédiaire réactionnel en anti, générant ainsi un composé
dihalogéné (dibromé) :

G. Addition d’acides hypohalogéneux XOH (X=Br, Cl)

→ Régiosélective (2 atomes di érents vont être reçu par la molécule)

→ Stéréospéci que (addition trans ou anti)
Mécanisme : Selon le même principe que les dihalogènes X2, les acides hypohalogéneux (HO-X) se
polarisent et s’additionnent aux alcènes pour former des halogéno-alccool appelé : halohydrines.

1. L’atome de brome (X+) vient former sur le substrat un pont halonium par dessus la liaison C-C :

2. L’ion (OH-) attaque le pont halonium en anti, générant ainsi un halogéno-alccol : OH- attaque
de préférence le carbone le plus substitué
fi
ff
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En résumé :

R1 H OH H R2 Br
Br-OH H R1
C C C C + C C
R2 H R1 H
R2 Br OH H
→ Deux composés majoritaires
→ 2 énantionmères
→ Mélange racémique

H. Addition du borane (BH3) Anti Markovnikov

→ Régiosélective (Anti-Markovnikov)
→ Stéréospéci que (addition cis ou syn)
Mécanisme :
fi
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Oxydation des alcènes

A. Oxydation avec les peroxydes : RCOOOH, H202

O
CH3COOOH * *
CH3COOOH +
* *ALDEHYDE + CETONE
O

ALCENES S, S R, R
ALCENES EPOXYDES (Mélange racémique)

B. Oxydation avec KMnO4 et K2Cr2O4 à chaud

KMnO4
Concentré, à chaud

ALCENES ACIDES CETONE

1. Dihydroxylation syn (ou cis) : KMnO4 ou OsO4/H2O2

OH OH
KMnO4, H2O * *
+
* *
dilué, à froid OH OH

S, S R, R
ALCENES DIOLS VICINAUX (Mélange racémique)

→ Pas Régiosélective (Anti-Markovnikov)

→ Stéréospéci que (addition cis ou syn)

2. Clivage oxydant des alcènes :O3

OZONOLYSE
• En présence d’un agent réducteur :

1°) O3, Zn/AcOH

ou O3, (CH3CH2)2S
O + O
2°) H2O H
ALCENE ALDEHYDE CETONE
fi
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• En l’absence de réducteur :

1°) O3

O + O
2°) H2O HO

ALCENE ACIDE CETONE