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2019/2020
:Sommaire
Introduction générale-1
Composition chimique-3
Composition élémentaire-8
Caractérisation physico-chimique-10
Solutions actuelles-12
Conclusion-13
:Introduction générale
Dans le cadre du développement constant des techniques
d’exploitation et de raffinage du pétrole, il serait important
de définir avec précision la structure et le comportement de
ses divers constituants. En effet, un pétrole brut est composé
de quatre familles : les hydrocarbures saturés, aromatiques,
les résines et les asphaltènes. Cette répartition est très large ;
chaque partie du pétrole brut se compose également d’un
éventail de molécules avec des structures et des propriétés
variables. Les asphaltènes et les résines constituent les deux
constituants principaux dans la fraction lourde et polaire des
fluides de pétrole. Ils sont constitués par des poly-
aromatiques condensées contenant des chaînes alkyliques,
des hétéroatomes (tels que S et N) et quelques métaux1 à
l’état de traces Les asphaltènes représentent la fraction la
plus lourde du pétrole. Bien que ces produits soient souvent
présents en faible quantité, ils ont une influence considérable
sur les propriétés physico-chimiques du brut. Leur capacité à
floculer, à s’adsorber sur des surfaces et à former des dépôts
solides, est à l’origine de nombreux problèmes aussi bien du
point de vue exploitation des gisements que du raffinage. Les
asphaltènes s’avèrent être responsables de la formation des
précurseurs du coke, de la désactivation des réactions
catalytiques et du défaut de fonctionnement de l’équipement
de raffinage. Les dépôts d’asphaltènes causent également le
colmatage des canalisations de transport et la perte de
capacité du réservoir qui diminuent les débits et par
conséquent une diminution de la production d’où une perte
économique très importante
Généralités
:I.1 les bruts asphalténiques
Un brut est constitué d’un mélange complexe de composés,
répartis d’après les techniques classiques de
chromatographie liquide en (Figure I.1): - Hydrocarbures
saturés : sont des composés apolaires (n-alcanes, iso-
; alcanes, cycloalcanes)
Composés aromatiques : (hydrocarbures mono- et poly- -
aromatiques, naphténo-aromatiques et composés
thiophéniques). Ce sont des composés qui sont
physiquement et chimiquement très différents des
paraffines et des naphtènes. Ils contiennent un ou
.plusieurs noyaux similaires à ceux du benzène
Résines et asphaltènes : constitués de molécules - -
polycycliques à haut poids moléculaire, contenant de
l'azote, du soufre et de l'oxygène. Les bruts
asphalténiques sont des bruts lourds, visqueux et même
parfois solides ; ils sont constitués de plus de 50%
massiques d'aromatiques, de résines et d'asphaltènes. Ils
contiennent moins de 10% de paraffines et moins de 20%
de naphtènes et se distinguent par une teneur en soufre
plus élevée, de l'ordre de 1% et qui peut atteindre 9% dans
. certains bruts15
:I. 1.2 Composition chimique
Les différentes méthodes d’analyses telles que l’analyse
SARA16, L’analyse élémentaire, la spectroscopie de masse et la
séparation chromatographique ont permis de déterminer la
: composition chimique des bruts asphalténiques
Analyse élémentaire
Le pétrole est un mélange d'hydrocarbures ; principalement des
composés organiques contenant une grande partie d’atomes de
carbone et d’atomes d’hydrogène. Les asphaltènes comme les
résines se distinguent des hydrocarbures par leur forte teneur
en hétéroatomes (soufre, azote et oxygène) qui peut varier de
façon importante d'un échantillon d'asphaltènes à un
autre ; ainsi que des composés contenant des éléments
métalliques, tels que le vanadium, le nickel et le fer . Les
données disponibles dans la littérature montrent que les
proportions des éléments dans les bruts et les asphaltènes
varient selon la nature et les caractéristiques du brut. L’analyse
élémentaire montre que les asphaltènes sont constitués
majoritairement de carbone et d’hydrogène, le rapport
atomique, H/C est relativement constant, sa valeur proche de 1,
indique que les asphaltènes sont des composés fortement
aromatiques comme il est indiqué au tableau I.1
La microstructure (0,5-40 Ǻ)
:Le feuillet
C’est l’élément de base de la microstructure des asphaltènes. Il
est constitué de cycles aromatiques condensés portant des
chaînes aliphatiques, des cycles naphténiques ou encore des
hétéroatomes
Les méthodes d’absorption en fluorescence optique ont montré
que le feuillet comportait un nombre moyen de cycles variant de
4-10 cycles36 dans les systèmes les plus simples et 20 cycles
dans les systèmes les plus complexes37 . La dimension
moléculaire du feuillet d’asphaltènes (horizontale) est estimée
dans la gamme de 11-17 Ǻ
Les chaînes aliphatiques reliant les différents groupements
aromatiques sont constituées en moyenne de 4 à 6 atomes de
carbone (La masse molaire du feuillet est de l'ordre de 500 à
.1000 g/mol). La taille d'un feuillet est de l'ordre d'un nanomètre
:La particule
Elle est constituée de l’empilement de quelques feuillets par
des liaisons - . L'analyse par diffraction des rayons X a permis
de déterminer la distance inter - feuillet, 0.37 nm, ainsi que la
hauteur totale de la particule et d'en déduire que chaque
.particule contient 3 à 5 feuillets
Les lignes droites représentent les cycles aromatiques
condensés et les lignes en zigzag les chaînes alkyles ou
naphténiques. Lorsque deux ou trois particules se regroupent,
.elles forment une micelle
Composition élémentaire
Caractérisation physico-chimique
Solutions actuelles
Conclusion
Les asphaltènes sont les composants de l'huile contenant le
plus composés naphténo-aromatiques polycondensés avec des
hétéroatomes (O, S et N) dans les cycles ou des substituants et
ponts périphériques, qui ne se dissolvent pas en
masse moléculaire des n-alcanes et se dissolvent dans le
benzène ou toluène. Le grand intérêt de l'enquête sur les
asphaltènes était causés par leur influence significative sur le
physique -propriétés chimiques du système d'huile dans son
ensemble.Dans les huiles, le les asphaltènes se présentent sous
la forme de nanoagrégats stables [1, 2]. Avec le changement des
conditions extérieures (composition de l'huile,pression et
température) les asphaltènes commencent à se joindre les
grappes, alors - en flocules, forment finalement le visco-
élastique réseau, qui augmente fortement la viscosité de l'huile,
ou viennent hors du système d'huile, obstruant les pores du
réservoir,déposés sur les équipements souterrains et de surface
Ces derniers temps, de grandes réalisations ont été étude des
asphaltènes. La taille, la structure et la masse des molécules
d'asphaltènes ont été définies, les limites de concentration
des transitions de phase des asphaltènes dans le benzène des
solutions et des huiles ont été identifiées La corrélation entre
l'état de phase des asphaltènes et les propriétés physico-
. chimiques des systèmes pétroliers a été trouvée