LES MÉLANGES ET LEUR COMPORTEMENT

1. INTRODUCTION
1. Définition
 Composant: corps chimiquement pur
 Phase: région d’un corps caractérisée par
une structure et un arrangement
atomique identiques.
 Constituant: élément dont les atomes
forment l’alliage
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2. Règle de phase: équation de Gibbs

V=N–P+1
• V – nombre de variables indépendantes
• N – nombre de composants
• P – nombre de phases en présence

Les variables: θ – température

Les compositions C1, C2, …, Ci des phases P1,
P2, …, Pi
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2. Règle de phase
V=N–P+1
Dans un système binaire (N = 2)
• P = 1  V = 2: système bivariant

• P = 2  V = 1: système monovariant

• P = 3  V = O: système invariant
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

Représentation des:
• Domaines de stabilités des phases
• Conditions d’équilibre entre plusieurs
phases (θ, C)

Détermination des diagrammes d’équilibre:

• Analyse thermique (expérimentale)
• Analyse thermodynamique (théorique)
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

Détermination des diagrammes d’équilibre:
• Analyse thermique (expérimentale)
θ = f(t) – changement de phase

• Analyse thermodynamique (théorique)

Banque d’informations

Concentration des composants: % massique

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2. Diagrammes d’équilibre binaires

1. Miscibilité totale à l’état solide

Θ
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

1. Miscibilité totale à l’état solide

Θ


i
Θ

CS CL
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

2. Solidification à l’équilibre d’une sln à M.T.


ΘfA
L
Θ
L
S+L
ΘS

S ΘfB

A CS1 Co %B CLf B

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2. Diagrammes d’équilibre binaires

3. Proportion des phases en présence
Θ


CL- C0
fS =
ΘfA
CL- CS
L
ΘL
C0- CS
Θi S+L fL =
CL - C S
ΘS

S ΘfB

CS CL
A CS1 Co %B CLf B
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

3. Proportion des phases en présence

Diagramme d’équilibre Cu-Ni

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2. Diagrammes d’équilibre binaires

4. Règles de miscibilité
a) Le diamètre atomique des éléments A et B ne
doit pas différer de plus de 15%
b) Les deux éléments A et B doivent avoir la même
structure cristalline
c) Les valences des deux éléments doivent être
égales
d) L’électronégativité de A et celle de B doivent être
semblables.
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

5. Miscibilité partielle à l’état solide
5.1 Transformation eutectique

M – solubilité maximale
E – point eutectique
 - phase solide riche en A
 - phase solide riche en B

Réaction eutectique:
LE   + 
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

5. Miscibilité partielle à l’état solide
5.1 Transformation eutectique
• Solidification d’un alliage de composition eutectique:

C- CE
f =
f = 1 - f
C- C

• Solidification d’un alliage de composition hors eutectique:

C- CX
f = f = 1 - f
C- C
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

5. Miscibilité partielle à l’état solide
5.1 Transformation eutectique

Diagramme
d’équilibre Pb-Sn
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

5. Miscibilité partielle à l’état solide
5.2 Transformation péritectique

C + LCL  + C

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2. Diagrammes d’équilibre binaires

6. Phases intermédiaires
Trois types de phases intermédiaires:

• Composés électroniques (phases de Hume-Rothery)

• Composés ioniques ou covalents

• Phases de laves
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

6. Phases intermédiaires
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2. Diagrammes d’équilibre binaires

7. Considérations générales sur les
diagrammes d’équilibre binaires
• Un diagramme d’équilibre donne les limites des domaines
d’existence, en θ et en C, des mélanges monophasés
• Deux domaines monophasés sont séparés par une régions à
deux phases, à moins qu’ils ne le soient par une ligne
horizontale; dans ce cas, la ligne horizontale présente un point
invariant où trois phases sont en équilibre. C’est le cas des
points eutectiques et péritectiques.
• Dans un domaine à deux phases, la composition de chacune
des phases en équilibre l’une avec l’autre à une température θi
est déterminée par l’intersection de l’isotherme θi (horizontale
passant par l’ordonnée θi) et des frontières qui séparent ce
domaine des deux domaines monophasés adjacents.