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Ex 1. diagramme solide liquide naphtalne - naphtol
1. Construire l'aide des renseignements suivants, le diagramme d'quilibre du mlange naphtalne- naphtol
ralis sous une pression de 760 mm Hg 1 bar. Le tableau ci-dessous donne la temprature de dbut de
cristallisation de la phase liquide, homogne au cours d'un refroidissement, pour divers mlange; les
compositions sont exprimes en fractions molaires de naphtalne.
temprature de dbut de cristallisation composition du mlange (fraction molaire en naphtalne)
86C

0,25

68C

0,50

71C

0,75

Ttemprature de fusion du naphtalne pur : 80C ; temprature de fusion de l' naphtol pur : 96C ;
temprature de fusion de l'eutectique : 61C.
composition molaire du mlange eutectique : 60% naphtalne.
masse molaire du naphtalne : 128 g/mol ; de l' naphtol 144 g/mol
Prciser pour chaque domaine du diagramme la nature des phases prsentes.
2. On refroidit, trs lentement 50 g d'un mlange liquide initialement pris 100C, constitu de 40 g d' naptol
et 10 g de naphtalne.
- A quelle temprature, lue sur le diagramme, apparaissent les premiers cristaux ? Quelle est leur nature ?
- Donner l'allure de la courbe de refroidissement de ce mlange ( courbe donnant la temprature de ce
mlange en fonction du temps)
- Calculer en utilisant le diagramme, la masse de chacune des phases ainsi que la masse ventuelle de
naphtalne et d' naptol dans chacune d'elle lorsque le mlange est refroidit 75C; lorsque le mlange est
refroidi 50C.
Ex 2 .diagramme de cristallisation HNO3_H2O :
On rappelle que la courbe suprieure donne la temprature d'apparition dans une solution aqueuse d'acide nitrique,
d'un cristal solide dont la nature est indique par la verticale limitant le domaine atteint. E 1, E2 et E3 reprsentent des
eutectiques du systme.

1. Trouver les formules des deux composs dfinis A et B, formules que l'on crira sous la forme HNO3, xH2O.
2. On prpare 20C une solution aqueuse 8,44 molaire en acide nitrique; sa masse volumique est 1,266 g/mL
20C. Dcrire les phnomnes observs lors du refroidissement progressif de cette solution. Donner les
tempratures particulires rencontres.
3. On refroidit lentement 1 L de la solution prcdente. Donner pour les deux tempratures de -35C et -80C,
la masse de chacune des phases en prsence et leur nature.
4. Prciser la nature des phases en quilibre stable dans les domaines numrots de 1 7.

Corr EX1.Le diagramme d'quilibre est celui d'un diagramme de deux corps non miscible l'tat solide, mais entirement
miscible l'tat liquide.

En dsignant par A l' naphtol et B le naphtalne :

1 : cristaux de A et cristaux de B ; 2 : cristaux de A + liquide (A et B) ;
3 : cristaux de A + liquide (A et B) ; 4 : liquide ( A et B)
A partir du point M0 on refroidit lentement le mlange liquide :
x0 = (10/128 ) / (10/128 + 40/144) = 0,22.
Lorsque l'on rencontre le liquidus (point M1) apparaissent les premiers cristaux d' naphtol (T voisin 88C)
La composition du liquide dcrit la courbe M 1E.
A 61C la composition de l'eutectique est atteinte dans le liquide. La temprature reste alors constante jusqu'au point M 2, puis les
deux solides A et B sont refroidits (point M 3).
La dtermination des masses des corps en prsence est dtermine en utilisant le thorme des moments chimiques :

75C : conservation du nombre de moles : NS+Nl = 10/128 + 40/144 = 0,356 mol

NS/Nl =(0,4-0,22) / (0,22-0) = 0,818 do Nl=0,196 mol et NS= 0,16 mol
masse du solide :0,16* 144 = 23 g
masse du liquide 50-23 = 27 g dont 40-23 = 17 g d' naphtol et 10 g naphtalne.

50C coexistent les cristaux de de A (40g) et B (10 g).

corrig Ex 2
masse molaire du compos dfini HNO3, xH2O : 63+18x.
fraction massique en eau : 18x / (63+18x)
pour le compos dfini A : 18x / (63+18x) = 0,222 soit x = 1 et HNO 3, H2O.
pour le compos dfini B : 18x / (63+18x) = 0,461 soit x = 3 et HNO 3, 3H2O.

titre massique en eau de la solution 8,44 molaire en acide nitrique :

masse de 1L de cette solution : 1226 g
masse d'acide pur : 8,44*63 = 531,7 g soit 1226-531,7 = 734,3 g d'eau
titre massique en eau : 734,3/1226 = 0,58 ( ou 58%).

En refroidissant le liquide, les premiers cristaux du compos dfini HNO 3, 3H2O apparaissent vers -30C (point M1) et le titre
massique du liquide varie de 58 % 66,5% (titre massique de l'eutectique E 3).
La temprature reste alors gale -43C tout le temps que l'eutectique cristallise (point M 2) puis lorsque tout le liquide a disparu
il reste deux phases solides HNO3, 3H2O et H2O(s) (point M3).
application du thorme des moments chimiques :

Le thorme des moments chimiques implique l'utilisation des fractions molaires.

L'isotherme -35C coupe la courbe BE3 du liquidus un titre massique t = 0,639.
La fraction molaire de l'eau se calcule de la manire suivante : x =[t /18 ] / [t /18 + (1-t )/ 63]
soit t 1 = 0,461 correspond x1 = 0,75 ;
soit t 0 = 0,58 correspond x0 = 0,83 ;
soit t 2 = 0,639 correspond x2 = 0,86 ;

thorme des moments : NS/Nl = (x2 -x0) / (x0 -x1) = 3/8 = 0,375.
NS et Nl dsigne respectivement les nombres de moles du solide HNO 3, 3H2O et du liquide.
calcul des masses du liquide et du solide :
conservation de l'azote : NS+Nl = 8,44
NS/Nl =0,375 do Nl=6,14 mol et NS= 2,3 mol
masse du solide : 2,3* (63+3*18) = 269 g
masse du liquide 1266-269 = 997g.

-80C coexistent les cristaux de HNO3, 3H2O et des cristaux de glace.

HNO3, 3H2O : 8,44 *(63+3*18) = 987,5 g
glace 1266-987,5 = 278,5 g

Nature des phases en quilibre stable dans les domaines 1 7 :

1 : liquide HNO3 et H2O ; 2 : cristaux HNO 3 + liquide ; 3 et 4 : cristaux HNO3 , H2O + liquide
5 et 6 : cristaux HNO3 , 3H2O + liquide; 7 : cristaux de glace + liquide