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DES POLYMERES
INITIATION A LA
RHEOLOGIE DES POLYMERES
R
RH
HE
EO
OL
LO
OG
GIIE
ED
DE
ES
SP
PO
OL
LY
YM
ME
ER
RE
ES
S
L
ET
TF
FO
ON
ND
DU
US
S
LIIQ
QU
UIID
DE
ES
SE
Alain LAMURE
Elongation
(t)
(t)
Cisaillement
(t)
(t)
= & + c
contrainte
UNITES EN RHEOLOGIE :
Grandeur
Unit symbole
Pa
-
Unit S.I.
N.m-2
s-1
Unit c.g.s.
dyne.cm-2
s-1
correspondance
1 dyne.cm-2 = 0,1 Pa
-
Pa.s
-
N.m-2.s
m2.s-1
Poise = dyne.cm-2.s
Stokes = cm-2.s-1
1 P = 0,1 Pa.s
1 St = 10-4 m2.s-1
&
pas de seuil dcoulement et avec cisaillement. Pas dquation thorique pour reprsenter
comportement fluidifiant mais loi empirique de puissance dOswald ("power law") souvent
.m
.m
= k
avec m > 1.
13
dformation pour une sollicitation uni-axiale par loi de Hooke : = E (essai de traction
simple) et = G (cisaillement pur) o E = module lastique dYoung, G = module de
cisaillement G =
E
et = module de Poisson (rapport entre dformation latrale et
2(1 + )
red
[]
inh
. lim
[]. = . lim
c 0 inh
c 0 red =
Remarque : sp # (t-to)/to et inh = ln[(t/to)/C]
o to = temps d'coulement du solvant pur.
8
Rhomtres plans peu nombreux car peu prcis rhomtres rotatifs cylindriques
coaxiaux les + utiliss. Dans ce cas, (r ) =
M
2r 2h
et
(r ). = .r
d
dr
(o M = moment
10
f0
12
x0b
13
MISE EN OEUVRE
DES POLYMERES
INITIATION A LA
RHEOLOGIE DES POLYMERES
T
= cte
=cte
+ T
L
LO
OIIS
SD
DE
EC
CO
OM
MP
PO
OR
RT
TE
EM
ME
EN
NT
T
E
EN
NV
VIIS
SC
CO
OE
EL
LA
AS
ST
TIIC
CIIT
TE
EL
LIIN
NE
EA
AIIR
RE
E
Alain LAMURE
Wiechert : E (t ) = iz = 1 Ei exp t
Voigt D(t ) = iz = 1 1 exp t .
E
i
i
MODELES DE ZENER
MODELE DE BURGERS
module relax E = 1 2 .
E1 + E 2
t et f intermdiaires, comportement viscolastique.
dformation rversible.
Relaxation : E (t ) = E. + .E.exp t o E = E0 -- E: et E = E 2
E
E
0
2 = 2/E2
Relaxation
t
1
1
D(t ) = . + . +
1. . exp t .
E
3 E2
2
1
13
d *
d *
=
+ *
dt
dt
j
1 + j
2 2
E' ' = E
,
2 2 ,
1 + 2 2
1+
E' = E
tan = 1
maximum pour = 1
E2 + ( E2 E1 ) 2 2 E ' ' = E1
E'=
1 + 2 2
1 + 2 2
E1
tan =
E2 + ( E1 E2 ) 2 2
d * * E *
=
..
dt
E= E, E = et tan =.
D*= 1/E*.
1
1
1
D' =
D' ' =
2 2 et
E 1 +
E 1 + 2 2
Remarque : viscosit dynamique complexe (rapport contrainte/V dformation)
* = G*/j = - j () = G()/, () = G()/ et tan = ()/().
14
1
E * E0
=
E E0 1 + ( j )
ou * ( ) =
1 + ( j )
* 0
DE
COLE-DAVIDSON
1
1 + ( j )
* ( ) =
(1 + j )
ou
HAVRILIAK-NEGAMI
15
+
E
E* =
0
=
forme de Cole-Cole.
1 + ( j )
(E0 + E1 )1 + ( j )
ELEMENT VISCOELASTIQUE
Remarques :
reprsentation pic asymtrique en remplaant lment visqueux du modle de Zener
simple par 2 lments viscolastiques en srie, ayant des exposants diffrents :
comportement HF modlis par lment dont exposant le + petit et le comportement HF
par autre (rponse proche de celle dcrite par fonction de Havriliak-Negami).
reprsentation de transitions multiples en associant plusieurs lments en
cascade (libration pralable mouvement responsable de chaque transition avant
transmission sollicitation lment dcrivant transition suivante). Avantage mthode =
reprsentation comportement rel avec nombre faible de paramtres (3 par transition + 1).
16
normaux et
G (t ) =
3 kT
Na 2
p =1
p 2t
exp
1
x 2t
dx . = . 1
exp
1
t
1/2
1 / 2
. exp(
u ) du . = . 2
1 / 2
. 1
t
1 / 2
contributions intgrale.
:
module de relaxation donn par loi de puissance t . Phnomnologiquement, mme si
exposant rel variable selon polymres, comportement du module correctement dcrit par
modle de Rouse dans domaine de Tg lorsque chanes non enchevtres car dure
exprience 0 >> RL (temps de relaxation modes locaux) et 0 << RC (temps de relaxation
chane entire). Dans cas des chanes longues, temps de relaxation compatible avec
modle de Rouse longueur denchevtrement.
MODELE DE ZIMM = coulement en solution dilue : lorsque c solut , interactions
hydrodynamiques F globale agissant sur pelote et donc 1 : R =f(viscosit
solution) T , relaxation en t2/3 dans cas idal et en t5/9 pour polymre gonfl.
0
17
18
19
MISE EN OEUVRE
DES POLYMERES
INITIATION A LA
RHEOLOGIE DES POLYMERES
E
EC
CO
OU
UL
LE
EM
ME
EN
NT
TE
EN
NC
CIIS
SA
AIIL
LL
LE
EM
ME
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NT
T
D
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ES
SF
FO
ON
ND
DU
US
S :: P
PR
RO
OC
CE
ED
DE
ES
S
Alain LAMURE
.
.
&
semi-cristallin ; branch < linaire) et de ( avec & ), t, P, T matrise de l'tat de
= . exp E / R o E = f(T).
0
1 / T 1 / T
T = Tg + 100
PE
PP
PIB
PS
4
2,9
3,7
5,9
9,6
E (10 J/mol)
Ecoulement en cisaillement rotation des macromolcules ( coulement longationnel
transition pelotes chanes tires)
21
2
4 TM TW
h
TEMPS MINIMUM DE REFROIDISSEMENT tC =
ln
2
TE TW
.
PP seul
0,9
54
33
25
1100
0
22
TRE PP
voie humide
1,15
155
110-120
70
4800
45
30
TRE PP
voie sche
1,19
154
165
97
5500
77
40
PP inject
30% verre
1,15
135
110
70
4800
18
30
23
DEFAUTS D'EXTRUSION :
24
n 1 dV
n
dV
z
z
= . r
Loi puissance :
&
=
=
=
.
.
m
xy
app &
R R
dr
dr
Z 1 / n + 1 m R
dV
z
m
dr
Q=
2 R
0 0
r .V .dr .d =
Z
3
R
. R
1 / n + 3 m
1/ n
R .R
2 R
2
.1 (r R ) +
V =
Z
2
+1
0
1/ 2
Q =
R
4
.R
0
.1 +
+ 3
1/2
+1
. 1 (r R )
25
+ 1
1 +
1 / 2 ] 1
2
2
Profils de vitesse pour un fluide newtonien : V = 1 . P . h 1 2 y
z L 8 h
1 / n h 2 y 1 / n + 1
hP
n
. 1
z n + 1 . 2 mL
2 h
b .h 3 P
.
.V Z .dy .dx =
12
.
L
0h/2
2 1 / n
4
.
b
.
h
. h
Pour une loi en puissance : Q =
1 / n + 2 m
b h/2
2
4 .b .h
3 .
0
.1 +
26
3 h
+ 2 1 / 2
RHEOLOGIQUES
1
L'importance de la contre pression est fonction de la rsistance l'coulement de la filire.
Caractristiques de la vis et de a filire dfinissent le point de fonctionnement.
27
cos
PET amorphe
Densit
1,31-1,36
1,38-1,44
2000
2400
60
72,5
3.8
45
38,5
250
90
29